发布时间 : 星期一 文章第3章重氮化与偶合更新完毕开始阅读
能力。
四、反应温度 偶合反应进行的间时发生重氮盐分解的副反应， 生成焦油状物质。已知偶合反应的活化能(E活化)为14.2~17.2kcal／ mol，重氮盐分解反应的活化能(E活化能分解)为22．8~33.21 kcal／ mol，故E活化能分解＞E活化。反应温度每增加10℃，偶合反应速度增加2~2.4倍，重氮盐分解速度增加3.1~5.3倍，所以偶合反应在较低的温度下进行是合理的。当PH值保持在9时，增高偶合反应的温度也有利于反式重氮酸盐的生成，而不利于偶氮染料的生成。
五、盐效应 反应介质中电介质对反应速度的影响称为盐放应。 若A．B二离子反应时，加入电介质的浓度为C，在溶液中电介质解离 成离子的正负电荷数为Z。则A、B二离子反应速度常数和加入电介质 浓度的关系为：
偶合反应是重氮盐和偶合组分两离子间发生的反应，偶合时加入
电介质对反应速度的影响视重氮盐和偶合组分所带电荷而定，以2-氨 基萘-6-磺酸A为偶合组分，分别和重氮盐B．C、D作用，加入不同 浓度的氯化钾对偶合反应速度的影响，如图3一9所示。
从图3—9可知，带负电荷的A和带正电荷的对甲苯胺重氮盐B反应，斜率为负(ZAZB＝—1)，与电性中和的对氨基苯磺酸重氮盐C反应， 反应速度和电介质离子强度I无关(ZAZB＝0)；若A与带负电荷的苯胺 二磺酸重氮盐D反应， 则斜率为正(ZAZB＝+1)，此时增加氯化钾的
浓度反应速度上升。
从上述实验结果可知，在食盐存在下进行偶合，苦重氮盐及偶合 组分所带电荷相同，则能加速偶合的速度。食盐的存在一般对重氮盐 的分解速度的影响不大，偶合时间因速度增加而减少，重氮盐的分解 则随反应时间的减少而实际上被抑制，这对工业生产是有利的，例如 在生产酸性媒介黑时，偶合时即加入食盐，可以使反应时间缩短，产 良增加，成本下降，因为偶合完毕后总是要加入食盐将染料析出，所 以在偶合时提前加入食盐，有一定的好处。
六、催化剂存在的影响 有人研究了对氯苯胺重氮盐分别和1-萘 酚-4-磺酸E和2-萘酚-6，8-二磺酸F的偶合反应，发现与F偶合反应 速度缓慢，吡啶存在时，可以加速反应，与E偶合反应速度正常，不受 吡啶存在的影响。
这是由于以F为偶合组分时生成的活化中间物因空间阻碍很不稳 定，容易分解成原来的反应物质，因此活化中间物的浓度小，在反应 过程中其浓度可以当作不变，所以反应(2)为整个反应决定性阶
段，催化剂B：的存在，帮助脱去氢原子转化为反应产物．加速了整 个反应。催化剂一般为碱性物质(如吡啶)，有时溶剂水分子也具有 催化作用。
以E为偶分组分时，生成的活化中间物因无空间阻碍存在，所以 比较核定，反应(1)为整个反应决定性阶段，不受催化剂B：存在 的影响。
由此可见，凡因空间阻碍使偶合反应不易进行的，加入催化剂吡啶常有加速反应的效果，如直接耐晒蓝RGL的合成。