胡颓子科植物化学成分研究进展

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17 45.98 24-methyl-5-Cholestene-3-ol

24 -甲基-5-胆甾烯-3-醇 1.44 2547.80

18 47.15 campesterol 菜油甾醇 7.09 2586.80 19 47.47 4,6,6-trimethyl-2-(3-methylbuta-1,3-dienyl

) -3-oxatricyclo[5.1.0.0 (2,4 )]octane

4,6,6-三甲基-2-(3-甲基-1,3-二丙烯) -3-氧三环 6.672 597.49 [5. 1. 0. 0(2,4) ]辛烷 —

20 47.67 (3.beta.) -ergost-5-en-3-ol 1.87 - (3β) - 麦角甾-5-烯-3-醇

21 48.75 taraxasterol 蒲公英甾醇 4.55 - 总计 - - 50.95

2.2脂肪酸

脂肪酸及其酯类广泛存在于胡颓子科植物中,主要分布于果实和种子中。实验表明其主要所含脂肪酸成分主要是亚油酸和亚麻酸,营养价值很高,药用价值也很高。而且α-亚油酸和亚麻酸是人体必须的不饱和脂肪酸,不可缺少,缺乏可导致一系列的症状出现。不饱和脂肪酸的摄入还有利于心脑血管疾病的预防和控制。故胡颓子科物在这一方面也非常值得开发利用,可作为不饱和脂肪酸的来源,是营养学和医学的亮点。沙棘所含脂肪酸的开发利用在生产中已得以实现,目前,用其加工的沙棘油已被应用到实际生活中,沙棘油的市场开发价值非常可观。其中不饱和脂肪酸的含量高达68 %;大果沙棘油中主要的脂肪酸是十六烷酸,9 ,12-亚油酸, 9一棕桐烯酸, 9,12,15一亚麻酸,9- 十八烯酸, 十八烷酸六种脂肪酸。

刘育梅、黄维南用索是提取法对胡颓子科胡颓子属的植物羊奶子做了脂肪酸含量的提取实验,结果表明羊奶果种子脂肪酸组分相对简单,脂肪酸的含量较少,仅1.98%。以油酸(C18:1)、亚油酸(C18:2)为主要成分,含量分别为34.15%、

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31.51%,亚麻酸(C18:3)的含量也较多,为14.50%,单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸含量较高,分别为37.28%、46.01%,不饱和脂肪酸的含量高达83.29%,而饱和脂肪酸的含量很低,只有16.71%,不饱和脂肪酸:饱和脂肪酸为4.98:1。饱和脂肪酸:单不饱和脂肪酸:多不饱和脂肪酸为1:2.23:2.75。可见,羊奶果种子在预防医学上面具重要的意义。虽然种子脂肪油的含量较少,仅1.98%,但由于采收量大,种子较大,所以实用性很强[8]。

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2.3 生物碱

生物碱普遍存在于胡颓子属植物中,经分析,生物碱存在的类型为β-卡啉类和羟吲哚类生物碱[9]。目前有研究表明,在胡颓子属植物大叶胡颓子根中未检测到生物碱, 叶中生物碱反应较明显;[12]但是张燕琴, 刘建萍在大叶胡颓子茎化学成分检测实验的的水提物中却未检测到生物碱。从沙枣根皮中分离出8 个生物碱类成分, 包括: 胡颓子碱 、四氢哈尔醇、N -甲基四氢哈尔醇、哈尔曼、二氢哈尔曼 、2-甲基-1, 2, 3, 4-四氢-β-卡啉、哈尔明和哈尔醇[3]。此外在沙棘果汁和牛奶子叶和茎皮部分也发现了5-羟色胺,沙棘根皮醇提物及水溶性成分含有5-羟色胺且质量分数高达0. 3%~ 0. 4%沙棘果汁和牛奶子叶和茎皮部分也含有一部分[4,27]。此外,根皮中还分离得到有旋光性的半萜螺环羟吲哚类生物碱。在沙棘属植物中也发现有-卡啉类生物碱的存在, 在对沙棘根皮、叶和果实的研究中, 发现harman哈尔满生物碱 和harmaline二氢骆驼蓬碱在3 种被研究的植物部位中均有分布

2.4 萜类物质和甾体

2.4.1 萜类物质

三萜类化合物广泛存在于沙棘属和胡颓子属植物的根、叶以及种子中,胡颓子属大叶胡颓子的茎中也有存在。从结构类型上, 主要存在形式为齐墩果酸、乌苏酸以及双羟基和三羟基取代的五环三萜酸;另外还有分得山楂酸以及桦木醇的报导,从胡颓子属植物中还分离出三萜成分arjunolic acid、山楂酸以及桦木醇。最近从胡颓子叶中还分离得到三萜类化合物羽扇豆醇。娄方明等从长叶胡颓子中分得熊果酸。为了充分开发以及利用角花胡颓子植物资源, 有研究者对角花

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胡颓子的药用成分做了反相液相色谱法的研究,结果表明其中含有齐墩果酸和熊果酸。齐墩果酸具有消炎、增强免疫、抑制血小板降集、降糖等作用[22] , 熊果酸具有抗癌、肝损伤保护、抗菌消炎和抗病毒等作用[23] , 因此可将上述2种五环三萜酸作为评价角花胡颓子药材质量的指标成分。

2.4.2 甾体

黄浩, 赵鑫, 姜标:β-谷甾醇及其葡萄糖苷、豆甾-4-烯-3-酮、3 β-羟基豆甾-5-烯-7-酮、豆甾-5-烯-3β, 7α-二醇、5α-豆甾烷-3-酮和5α-豆甾烷-3β, 6α-二醇是到目前为止从胡颓子科植物中分离得到的甾体类成分。由宝昌, 刘建萍,等人在对大叶胡颓子茎的化学成分的研究中得知其石油醚提取液中和95% 乙醇提取液中含有含有甾体或三萜类化合物[1]。

2.5 黄酮

黄酮类化学物质广泛存在于胡颓子科植物中,胡颓子属植物的叶和花中富含黄酮类化合物。Cao 等从长叶胡颓子中分离得到包括山柰酚-3-O-β-D-( 4″-O-4-香豆酰基) 葡萄糖苷在内的6 个黄酮类化合物。此后他还从披针叶胡颓子的叶中发现了2 个香豆酰基代葡萄糖的黄酮醇的苷类化合物。赵鑫等从胡颓子叶中分离得到3, 5- 二羟基- 4′, 7- 二甲氧基黄酮, 3- 甲氧基山柰酚, 3 ,3′- 二甲氧基槲皮素。胡颓子属植物所含的黄酮化合物的特点是在其糖基部分有香豆酰基、阿魏酰基或芥子酰基的存在,而苷元则以槲皮素、异鼠李素、山柰酚为主。沙棘属所含黄酮类化合物主要是槲皮素、异鼠李素、山柰酚及其苷类等。此外,有对角花胡颓子的实验研究表明角花胡颓子在各批次样品中的总黄酮含量差别较大,夏季和秋季采收的枝叶中含量较高,根茎中则含量相对低;早春季采集的混合样品含量也较低,所以,应用时应该选择适当的季节和部位。[19]

2.6 其他

有研究者对7 种胡颓子科植物做了研究,发现胡颓子科植物中存在芳香族酚酸类成分, 如: 鞣花酸、香豆酸、芥子酸、咖啡酸、阿魏酸、没食子酸和绿

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原酸等成分广泛存在于本科植物中。而且大多数酚酸可同时以游离态和结合态形式存在。沙棘属和胡颓子属的大多数植物果实中含有丰富的维生素,氨基酸,糖类,有机酸,矿物质元素[10],皂苷、强心苷、糖、鞣质、蒽醌等。

2.6.1 维生素[10]

胡颓子科植物大多富含维生素。沙棘属沙棘果实含有大量的维生素C ,而且因为其不含有维生素C 氧化酶, 所以它里面所含的维生素C 非常稳定,不易被氧化。此外,沙棘果实中还含有极为丰富的维生素E、维生素A原和烟酸。

2.6.2 氨基酸

研究发现,对胡颓子科若干植物种子中所含氨基酸成分的分析得出结论:沙棘属和胡颓子属植物种子中的主要氨基酸种类和量都有相似之处: 谷氨酸含量为25%~ 26. 2%, 精氨酸含量为15. 0%~ 16. 3%, 天冬氨酸含量为10. 2%~10. 7%,赖氨酸含量较少为3. 8%~4. 1%。在所有被研究的胡颓子科植物中还发现一种未被鉴定的非蛋白质氨基酸, 极可能是胡颓子科植物的特征性化学成分。表2为朱笃和徐曲对各种氨基酸含量测定所得的结果[10]。

表2胡颓子果实中氨基酸的含量 氨基酸 含量(%) 氨基酸 含量(%)

2.6.3 矿物质 Ile

Leu Lys

Met Phe

Thr

Trp

Val

E

5.3 10.4 7.2 1.8 5.7 5.2 1.6 6.7 43.9

Asp Ser Glu Gly Ala Cys Tyr His Arg Pro N 24.6 8. 1 28.3 5.9 6.2 2.0 4.8 3.5 15.3 7.7

106.4

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