物理化学 题库

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34.醌氢醌是醌与氢醌的等分子复合物,用它测定溶液的pH时,醌+2e= 氢醌,随着电池反应的进行,醌的浓度 ( )

A. 上升; B. 下降; C. 不变; D. 不定 答案:C。因为在测pH值时几乎没有电流流过电极。

35.某电池反应可写成(1)H2(p1)+Cl2(p2)=2HCl 或 (2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)=HCl,这两种不同的表示式算出的E、E?、?rGm和K? 的关系是: ( )

????

A. E1=E2, E1=E2, ?rGm,1=?rGm,2, K1=K2;

????2

B. E1=E2, E1=E2, ?rGm,1=2?rGm,2, K1=(K2);

????

C. E1=2E2, E1=2E2,?rGm,1=2?rGm,2, K1=2K2;

??2??2

D. E1=E2, E1=E2, ?rGm,1=(?rGm,2),K1=(K2) 答案:B

36.用补偿法测定可逆电池的电动势时,主要为了: ( ) A. 简便易行; B. 减少标准电池的损耗; C. 消除电极上的副反应;D. 在可逆情况下测定电池电动势 答案:D

37.某一电池反应,若算得其电池电动势为负值时,表示此电池反应是: ( ) A. 正向进行; B. 逆向进行;

C. 不可能进行; D. 反应方向不确定 答案:B

38.下列电池中,那一个的电池反应为H++OH-=H2O ( )

+-

A. (Pt)H2|H(aq)||OH|O2(Pt); B. (Pt)H2|NaOH(aq)|O2(Pt);

C. (Pt)H2|NaOH(aq)||HCl(aq)|H2(Pt); D. (Pt)H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)(Pt) 答案:C。

39.当反应物和产物的活度都等于1时,要使该反应能在电池内自发进行,则: ( )

?

A. E为负值; B. E 为负值; C. E为零; D. 上述都不 答案:D(电池自发进行的条件是E>0)

-40.常用甘汞电极的电极反应为 Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(l)+2Cl(aq)若饱和甘汞电极,摩尔甘汞电极和0.1mol?dm-3甘汞电极的电极电势相对地为??1、?2、?3,则298 K时,三者的相对大小为: ( )

A. ?1 > ?2 > ?3 ; B. ?1 < ?2 < ?3 ; C. ?2 > ?1 > ?3 ; D. ?3 > ?1 = ?2 ; 答案:B

41.298K时,浓度为0.1mol?kg-1和0.01mol?kg-1HCl溶液的液接电势为Ej(1),浓度为0.1mol?kg-1和0.01mol?kg-1KCl溶液的液接电势为Ej(2),则 ( )

A. Ej(1)=Ej(2); B. Ej(1)>Ej(2);C. Ej(1)

B. (Pt)Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag; C. Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl,Ag; D. Ag,AgCl|HCl(aq)|AgCl,Ag 答案:C

43.当电池的电压小于它的开路电动势时,则表示电池在: ( ) A.放电; B. 充电; C. 没有工作; D. 交替地充放电 答案:A

44.电解金属盐的水溶液时,在阴极上 A. 还原电势愈正的粒子愈容易析出;

B. 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出; C. 还原电势愈负的粒子愈容易析出;

D. 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出

答案:B

45.一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属片焊接在洞外面以堵漏,为了延长铁箱的寿命,选用哪种金属片为好? ( )

A.铜片; B. 铁片; C. 镀锡铁片; D. 锌片 答案:C

二 简答题

1、电子导体(金属)和离子导体(电解质溶液)的导电本质有何不同? 2、离子的迁移速率,离子电迁移率和离子迁移数有何关系? 3、电解质溶液的电导率和摩尔电导率有何不同?

4、从Kohlrausch经验公式和离子独立移动定律说明可由强电解质的??来计算相关的弱电解质的??。

5、无限稀时,HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同电位梯度下, 三种溶液的Cl-运动速度是否相同?三种溶液中Cl-的迁移数是否相同?

G?6、在某电解质溶液中,若有i种离子存在,则溶液的总电导应为

G?1?i1Ri还是

?Ri?

k?KCellR7、因为电导率

,所以电导率k与电导池常数KCell成正比关系,这种说

法对吗?为什么?

8、在HAc、NaCl、CuSO4、NH3?H2O几种溶液中,溶液的无限稀释摩尔电导率?m可以用

?m对C作图外推至C?0求得的是那种溶液?

?三 计算题

1、下列电池在298K时的电动势E=0.165V:

Pt,H2(1.0kPa)∣HBr(0.1mol?kg-1)∣AgBr(s)+Ag(s)

电池反应(1个电子得失)的?rHm=50kJ ?mol-1,已知AgBr(s)的Kap=1.0*10-12,

?Ag??,Ag=0.799V。

(1) 写出电极反应和电池反应。 (2) 计算电池的E值。

?

(3) 计算可逆电池产生1mol电子的电量时的热效应。 (4) 求0.1molHBr溶液的平均活度系数(电动势法)。

2、有人利用电极Zn2+∣Zn和H+,H2O∣O2,Pt,将其埋入人体内构成一个“生物

电池”,作为某种心脏病人的心脏博起器能源,它依靠人体体液中一定浓度的溶解氧进行工作,在低功率下,人体能够适应电池工作时Zn2+的增加和H+的迁出。

(1)试写出该电池的书面表达式电池反应和求出标准状态下的可逆电动势。

(2)若该电池在人体内以0.8V和4.0*10-5W放电,试问:若用5gZn(s)电极能在体内工作多长时间?已知 M(Zn)=65.37g?mol-1。 3、在298K时,下列反应

H2(P?)+Ag2O(s)=2Ag(s)+H2O(l)

的恒容热效应QV=-252.79kJ?mol,若将反应设计成电池,测得该可逆电池的温度系数为-5.044*10-4VK-1,求电极OH-(a)∣Ag2O(s)∣Ag(s)的标准电极电势。已知298K时H2O的KW近似为1.0*10-14。 4、298K时,有下述可逆电池:

Pt,H2(P?)∣H2SO4(aq)∣O2(P?),Pt

其E=1.23V,并已知H2O

??Zn?2?,Zn=-0.762V;

?(H??,H2OO2)=1.229V;

的标准生成热?rHm(H2O,l)?=-285.90 kJ ?mol-1,

求下列反应当反应进度为1mol时,反应

2H2(g,P?)+O2(g,P?)=2H2O(l)

分别按下列两条途径进行反应时的?rUm、?rHm、?rSm、?rGm和?rFm,并判断反应方向。(1)将氢和氧直接进行反应生成H2O。

(2)安排成可逆电池,当反应进度为时做功为374.78 kJ ?mol-1。

5、已知如下三个电池的电动势

(1)Ag(s) ∣AgAc(s) ∣Cu(Ac)2(0.1mol?kg-1)) ∣Cu(s)

E(298K)=-0.372V,E(308K)=-0.374V,在该温度内,E随T的变化是均匀的。

?(2)Ag(s) ∣AgNO3(a1=1)∣∣HCl(a2=1) ∣H2(P),Pt E(298K)=-0.799V

(3)Pt,H2(P?)∣HCl(a1=1)∣CuSO4(a??1)∣Cu(s) E(298K)=-0.345V

(A) 写出电池(1)的净反应。

(B) 计算电池在298K时的?rGm、?rSm和?rHm。 (C) 计算298K时难溶盐AgAc(s)的Ksp

6、应用Debye-Hückel极限公式计算298.15K时下列各溶液中的I、??:

(1)0.005mNaCl溶液;(2)0.002mCaCl2溶液。

7、在298K时,BaSO4的饱和水溶液的电导率是4.58*10-4Ω-1?m-1,所用水的电导率是1.52*10-4Ω-1?m-1,求BaSO4(s)在水溶液中的Kap(

1Kap?aBa2??aSO2?4)。已知

无限稀时2Ba2?1和2SO42?的摩尔电导率分别为6.36*10-3和7.98*10-3Ω-1?m-1?

mol-1(设溶液是理想的)。

8、已知NaCl、KNO3、NaNO3和在稀溶液中的摩尔电导率依次为0.0126,0.0145和0.0121Ω-1?m-1?mol-1,已知KCl溶液中,t??t?,设在此浓度溶液范围内,摩尔电导率不随浓度而变化,试计算:

(1)以上各种离子的摩尔电导率。

(2)假定0.1 mol?kg-1溶液的电阻是0.01 mol?kg-1的NaCl溶液电阻的

135(用同一电导池测定),则HCl的摩尔电导率是多少?

9、已知NaCl稀溶液中的Na+迁移数为0.4,?m(Cl?)=7.50*10-3Ω-1?m-1?mol-1,另外,在同一电导池中相继测定了浓度为0.10 mol?dm-3的KCl水溶液的电阻为7000?、浓度分别为0.10和0.20 mol?dm-3的KCl与NaCl混合水溶液的电阻为2600?,试求该混合溶液中KCl的的摩尔电导率?m(KCl)。

10、25℃时,AgCl在水溶液中饱和溶液的浓度为1.27*10-5 mol?kg-1,根据德拜-休克尔理论计算反应AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)的标准吉布斯自由能变化

?rGm,并计算

?AgCl(s)在KNO3溶液(此时混合溶液的离子强度I=0.0.10 mol?

kg-1)中的饱和浓度。已知A=0.509(mol?kg-1)-1/2。

11、 已知25℃时,0.01 mol?dm-3BaCl2溶液的电导率为0.2382 S?m-1,Ba2+的迁移数是0.4375,计算Ba2+和Cl-的电迁移率(淌度)

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