发布时间 : 星期五 文章（江苏专用）2020高考化学二轮复习 第三板块 考前巧训特训 第二类 非选择题专练 5+1增分练（六）更新完毕开始阅读
“5＋1”增分练(六)
16．(12分)(2020·天一中学诊断测试)三盐基硫酸铅(3PbO·PbSO4·H2O，相对分子质量为990)简称三盐，白色或微黄色粉末，稍带甜味、有毒。200 ℃以上开始失去结晶水，不溶于水及有机溶剂。可用作制备聚氯乙烯的热稳定剂。以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐的工艺流程如图所示：
已知：Ksp(PbSO4)＝1.82×10，Ksp(PbCO3)＝1.46×10
－8
－13
。请回答下列问题：
(1)步骤①转化的目的是________________________，滤液1中的溶质为Na2CO3和________(填化学式)，当沉淀转化达平衡时，滤液1中c(SO4)与c(CO3)的比值为________(结果保留2位小数)；
(2)步骤③酸溶时，为提高酸溶速率，可采取的措施有________________(任写两条)，其中铅与硝酸反应生成Pb(NO3)2和NO的离子方程式为________________________________；
(3)滤液2中可循环利用的溶质为________(填化学式)；
(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为________________________________________ ________________________________________________________________________； (5)简述步骤⑦洗涤沉淀的方法：___________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐，由流程分析，结合已知信息可知，向铅泥中加入Na2CO3溶液，可以将PbSO4转化成PbCO3，发生反应：Na2CO3(aq)＋PbSO4(s)===Na2SO4(aq)＋PbCO3(s)，所以滤液1的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3，Pb、PbO和PbCO3在硝酸的作用下发生反应：3Pb＋8HNO3===3Pb(NO3)2＋2NO↑＋4H2O、PbCO3＋2HNO3===Pb(NO3)2＋CO2↑＋H2O、PbO＋2HNO3===Pb(NO3)2＋H2O，向Pb(NO3)2中加入稀H2SO4，生成PbSO4和硝酸，故滤液2为HNO3，可循环利用，向硫酸铅中加入氢氧化钠生成三盐和硫酸50～60 ℃
钠，发生反应：4PbSO4＋6NaOH=====3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O，滤液3主要是硫酸钠，洗涤沉淀干燥得到三盐，据此解答。(1)由Ksp(PbCO3)＜Ksp(PbSO4)可知，向铅泥中加Na2CO3溶液可将PbSO4转化成PbCO3，滤液1的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3；当沉淀
－8
KspPbSO41.82×105
转化达平衡时，滤液1中c(SO)与c(CO)的比值为＝－13＝1.25×10。
KspPbCO31.46×10
2－
4
2－3
2－
2－
(2)酸溶时，为提高酸溶速率，可采取的措施有适当升温、适当增大硝酸浓度、减小沉淀粒径等；铅与硝酸反应生成Pb(NO3)2和NO，离子方程式为3Pb＋8H＋2NO3===3Pb＋2NO↑＋4H2O。(3)滤液2中可循环利用的溶质为HNO3。(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为4PbSO4
＋
－
2＋
50～60 ℃
＋6NaOH=====3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O。(5)洗涤沉淀的方法：用玻璃棒引流，向过滤器中加蒸馏水直至浸没沉淀，待水自然流下后，重复2～3次。
答案：(1)将PbSO4转化为PbCO3，提高铅的利用率 Na2SO4 1.25×10
(2)适当升温(或适当增大硝酸浓度、减小颗粒直径等合理答案) 3Pb＋8H＋2NO3
===3Pb＋2NO↑＋4H2O (3)HNO3
50～60 ℃
(4)4PbSO4＋6NaOH=====3PbO·PbSO4·H2O＋3Na2SO4＋2H2O
(5)用玻璃棒引流，向过滤器中加蒸馏水直至浸没沉淀，待水自然流下后，重复2～3次
17．(15分)(2020·南通七市三模)化合物F(盐酸地拉普利)是一种治疗高血压的药物，其合成路线流程图如下：
2＋
＋
－
5
(1)D中的官能团有酰胺键、____________(写名称)。 (2)E→F的反应类型为______________。 (3)B的分子式为C15H21O2N，写出B的结构简式： __________________________。
(4)A的一种同分异构体M同时满足下列条件，写出M的结构简式：________________。 ①M是一种芳香族化合物，能与NaOH溶液发生反应； ②M分子中有4种不同化学环境的氢原子。 NaCNH2(5)已知：R—X――→R—CN催化剂，△――→R—CH2NH2。
写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选，合成路线
流程图示例见本题题干)。
解析：(1)D中的官能团有酰胺键、氨基、酯基；(2)比较E、F结构，从E→F变化中可知，E中酯基转化为羧基，则该反应的反应类型为取代反应；(3)由题中
的变化可知，B中—NH—转化
为酰胺键，结合B的分子式为C15H21O2N，则B的结构简式为
(4)A(
；
)的一种同分异构体M同时满足①M是一种芳香族化合物，说明含有苯环，
由于只有1个O 原子，且能与NaOH溶液发生反应则含有酚羟基；②M分子中有4种不同化学环境的氢原子，说明结构高度对称。由其不饱和度可知应含有碳碳三键，则M的结构简式
(5)以为原料制备的合成路线流程图如下：
答案：(1)氨基、酯基 (2)取代反应 (3)
(5)
18．(12分)(2020·南京三模)草酸(二元弱酸，分子式为H2C2O4)遍布于自然界，几乎所有的植物都含有草酸钙(CaC2O4)。
(1)葡萄糖(C6H12O6)与HNO3反应可生成草酸和NO，其化学方程式为______________
__________________________________。
(2)相当一部分肾结石的主要成分是CaC2O4。若某人每天排尿量为1.4 L，含0.10 g Ca。当尿液中c(C2O4)>________mol·L2.3×10]
(3)测定某草酸晶体(H2C2O4·xH2O)组成的实验如下：
－9
2＋
2－
－1
时，易形成CaC2O4沉淀。[已知Ksp(CaC2O4)＝
步骤1：准确称取0.550 8 g邻苯二甲酸氢钾(结构简式为)于锥形瓶中，
用蒸馏水溶解，以酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液的体积为22.50 mL。
步骤2：准确称取0.151 2 g草酸晶体于锥形瓶中，用蒸馏水溶解，以酚酞作指示剂，用步骤1中所用NaOH溶液滴定至终点(H2C2O4＋2NaOH===Na2C2O4＋2H2O)，消耗NaOH溶液的体积为20.00 mL。
①“步骤1”的目的是________________。 ②计算x的值(写出计算过程)。
解析：(1)HNO3将葡萄糖(C6H12O6)氧化为草酸，C元素从0价升高到＋2价，N元素从＋5价降低到＋2价，则根据化合价升降总数相等、原子守恒可知，化学方程式为C6H12O6＋6HNO3===3H2C2O4＋6H2O＋6NO↑；
(2)c(Ca)＝＝
2＋
2－242＋
nm0.10 g9
＝≈0.001 79 mol/L，又Ksp(CaC2O4)＝2.3×10＝VMV1.4 L×40 g/mol
－9
2－24
2.3×10－6
c(Ca)·c(CO)，因此当形成沉淀时，溶液中c(CO)>≈1.3×10(mol/L)；
0.001 79
(3)①“步骤1”中用邻苯二甲酸氢钾滴定氢氧化钠，两者按物质的量为1∶1反应，可测定NaOH溶液的准确浓度；
②0.550 8 g邻苯二甲酸氢钾的物质的量n(KHC8H4O4)＝0.550 8 g－3
－1＝2.700×10 mol
204 g·mol
－3
2.700×10 mol－1
＝n(NaOH)，测定NaOH溶液的准确浓度c(NaOH)＝＝0.120 0 mol·L，又－3
22.50×10 L草酸与氢氧化钠反应，根据H2C2O4＋2NaOH===Na2C2O4＋2H2O可知，
n(H2C2O4·xH2O)＝n(NaOH)＝×0.120 0 mol·L－1×20.00 mL×10－3 L·mL－1＝1.200×
10 mol，
－3
1212
M(H2C2O4·xH2O)＝
0.151 2 g－1
＝126.0 g·mol，由90＋18x＝126，解得x＝2。 －3
1.200×10 mol
答案：(1)C6H12O6＋6HNO3===3H2C2O4＋6H2O＋6NO↑ (2)1.3×10
－6