材料科学基础(武汉理工大学-张联盟版)课后习题及答案

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不均匀生长均匀生长

不符合Dl=d/f符合Dl=d/f 气孔被晶粒包裹气孔排除 界面上有应力界面无应力

10-10有人试图用延长烧结时间来提高产品致密度,你以为此法是否可行,为什么? 解:不可行。

蒸发-凝聚机理(凝聚速率=颈部体积增加)此类传质不能靠延长时间达到烧结。 高温短时间烧结是制造致密陶瓷材料的好方法。

10-11假如直径为5μm的气孔封闭在表而张力为280dayn/cm的玻璃内,气孔内氮气压力是0.8atm,当气体压力与表面张力产生的负压平衡时,气孔尺寸是多少? 解:2x280x0.001/r=0.8x101325 r=6.9μm

10-12在1500℃,MgO正常的晶粒长大期间,观察到晶体在1h内从直径从1μm长大到10μm,在此条件下,要得到直径20μm的晶粒,需烧结多长时间?如已知晶界扩散活化能为60kcal/mol,试计算在1600℃下4h后晶粒的大小,为抑制晶粒长大,加入少量杂质,在1600℃下保温4h,晶粒大小又是多少?

解:烧结数率常数和温度关系服从阿累尼乌斯方程:

2

即其中:

……………………………………………………(1)

为常数,Q为晶界扩散活化能,在正常的晶粒长大期间,晶粒直径与时间关系为:

……………………(2)其中

时晶粒的平均尺寸。

在加入少量杂质时,晶粒直径与时间关系为:

…………………………(3)

在1500℃时,MgO正常生长时,由(2)有再由(1)有

=5789.5

所需时间为:

99

则在1500℃正常生长条件下,达到

在1600℃时由(2)

=22.2

=122.83

加入杂质后由(3)有

=7.9

精选

10-13假定NiCr2O4的表面能为600erg/cm,由半径0.5μm的NiO和Cr2O3粉末合成尖晶石。

2+3+2+-11

在1200℃和1400℃时Ni和Cr离子的扩散系数分别为:Ni在NiO中D1473=1×10;D1673

-1023+-112-92

=3×10cm/s;Cr在Cr2O3中D1473=7×10cm/s,D1673=10cm/s;求在1200℃和1400℃烧结时,开始1h的线收缩率是多少?(假定扩散粒子的半径为0.059nm) 解:线收缩率:

2

1200℃,对NiO和Cr2O3粉末,其

则可求出K1473,同理,可求出K1673,代入上式,即可求出式中g=600erg/cm,ó=0.59? T=1473K,1673K,r=0.5μm

2

10-14在制造透明Al2O3材料时,原始粉料粒度为2μm,烧结至最高温度保温0.5h,测得晶粒尺寸10μm,试问若保温时间为2h,晶粒尺寸多大?为抑制晶粒生长加入0.1%MgO,此时若保温时间为2h,晶粒又有尺寸多大?

解:由在此条件下保温

即求

加入少量的MgO时: 由

,设直径为

则有:

10-15 在1500℃Al2O3正常晶粒生长期间,观察到晶体在1h内从0.5μm直径长大到10μm。如已知晶界扩散活化能为335kJ/mol,试预测在1700℃下保温时间为4h后,晶粒尺寸是多少?你估计加入0.5%MgO杂质对Al2O3晶粒生长速度会有什么影响?在与上面相同条件下烧结,会有什么结果,为什么?

解:由

在1700℃时,

精选

由,有

加入0.5%MgO时,会抑制Al2O3晶粒生长,抑制现象会更加明显,原因是由于晶界移动时遇到的杂质(MgO)更多,限制了晶粒的生长。

10-16材料的许多性能如强度、光学性能等要求其晶粒尺寸微小且分布均匀,工艺上应如何控制烧结过程以达到此目的?

解:(1)晶粒的大小取决于起始晶粒的大小,烧结温度和烧结时间。 (2)防止二次再结晶引起的晶粒异常长大。

10-17晶界移动通遇到夹杂物时会出现哪几种情况?从实现致密化目的考虑,晶界应如何移动?怎样控制?

解:晶粒正常长大时,如果晶界受到第二相杂质的阻碍,其移动可能出现三种情况。 (1)晶界能量较小,晶界移动被杂质或气孔所阻挡,晶粒正常长大停止。

(2)晶界具有一定的能量,晶界带动杂质或气孔继续移动,这时气孔利用晶界的快速通道排除,坯体不断致密。

(3)晶界能量大,晶界越过杂质或气孔,把气孔包裹在晶粒内部。由于气孔脱离晶界,再不能利用晶界这样的快速通道排除,使烧结停止,致密度不再增加,这将出现二次再结晶现象。

从实现致密化目的考虑,晶界应按第二种情况移动,控制晶界的能量以增加致密度。 10-18在烧结时,晶粒生长能促进坯体致密化吗?晶粒生长会影响烧结速率吗?试说明之。 解:在烧结时,晶粒生长能促进坯体的致密化。在烧结中、后期,细小晶粒逐渐长大,而晶粒的长大过程是另一部分晶粒的缩小或消失过程,其结果是平均晶粒尺寸增大。晶粒长大不是晶粒的相互粘接,而是晶界移动的结果。推动晶粒长大的是晶界的自由能,随着晶粒的长大,使界面面积减小,从而促进坯体致密化。 10-19试分析二次再结晶过程对材料性能有何种效应?

解:二次再结晶发生后,由于个别晶粒异常长大,气孔进入晶粒内部,成为孤立闭气孔,不易排除,使烧结速率降低甚至停止,肧体不再致密;加之大晶粒的晶界上有应力存在,使其内部易出现隐裂纹,继续烧结时肧体易膨胀而开裂,使烧结体的机械,电学性能下降。 10-20特种烧结和常规烧结有什么区别?试举例说明。

解:常规烧结过程主要是基于颗粒间的接触与键合,以及在表面张力推动下物质的传递过程。其总体的推动力由系统表面能提供。这就决定了其致密化是有一定限度的。常规条件下坯体密度很难达到理论密度值。对于特种烧结,它是为了适应特种材料对性能的要求而产生的。这些烧结过程除了常规烧结中由系统表面能提供的驱动力之外,还由特殊工艺条件增加了系统烧结的驱动力,因此提高了坯体的烧结速率,大大增加了坯体的致密化程度。例如热压烧结,它是加压成型与加压烧结同时进行的一种烧结工艺。由于同时加温加压,有利于粉末颗粒的

精选

接触、扩散和流动等传质过程,降低了烧结温度和烧结时间,抑制了晶粒的长大。其容易获得接近理论密度、气孔率接近零的烧结体。

10-21(1)烧结MgO时加入少量FeO,在氢气氛和氧分压低时都不能促进烧结,只有在氧分压高的气氛下才促进烧结;(2)烧结Al2O3时,氢气易促进致密化而氮气妨碍致密化。试分析其原因。

解:(1)对FeO,易形成负离子过剩型非化学计量化合物,其缺陷反应式为:

另外,在MgO的烧结中是正离子起扩散起控制作用的烧结过程,因而氧气氛和氧分压较高是有利的。

(2)烧结氧化铝Al2O3时,由于氢原子半径很小,扩散系数较大,易于扩散而有利于闭气孔的清除;而原子半径大的氮则由于其扩散系数较小难于扩散而阻碍烧结。

10-22磁性氧化物材料被认为是遵循正常晶粒长大方程。当颗粒尺寸增大超出1μm的平均尺寸时,则磁性和强度等性质就变坏,未烧结前的原始颗粒大小为0.1μm。烧结30min使晶粒尺寸长大为原来的3倍。因大坯件翘曲,生产车间主任打算增加烧结时间。你想推荐的最长时间是多少?

解:由D0=0.1μm和t=30min,D=3D0=0.3μm可得: 222

D-D0=kt K=0.08/30μm/min

22

D=1μm,1-(0.1)=kt=0.08/30t ∴t=371.25min

10-23分析添加物是如何影响烧结的。

解:(1)外加剂与烧结主体形成固溶体

两者离子产生的晶格畸变程度越大,越有利于烧结。 例:Al2O3中加入3%Cr2O3可在1860℃烧结;

当加入1~2%TiO2只需在约1600℃就能致密化。 (2)外加剂与烧结主体形成液相

在液相中扩散传质阻力小,流动传质速度快,降低了烧结温度和提高了坯体的致密度。 例:制95%Al2O3材料,加入CaO、SiO2,

当CaO:SiO2=1时,产生液相在1540℃即可烧结。 (3)外加剂与烧结主体形成化合物抑制晶界移动。 例:烧结透明Al2O3时,加入MgO或MgF2,形成MgAl2O4 (4)外加剂阻止多晶转变 例:ZrO2中加入5%CaO。

(5)外加剂(适量)起扩大烧结范围的作用

例:在锆钛酸铅材料中加入适量La2O3和Nb2O5,可使烧结范围由20~40℃增加到80℃。

精选

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