物化作业

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A.反应的标准平衡常数K??2; B.在两温度下标准平衡常数K?相等; C.反应是放热的; D.反应是吸热的。 3. 对于化学反应K?与T的关系中,正确的是:( )。

??A.若?rHm?0?,T增加,K增加;

??B.若?rHm?0,T增加,K增加;

???C.?rHm?0或?rHm?0,T变而K不变。

?4. 理想气体反应N2O5(g) == N2O4(g) + 1/2O2(g)的?rHm为 41.84 kJ?mol?1 ,?Cp,m?0。

要增加N2O4的产率可以:( )。 A.降低温度; B.提高温度;

C.提高压力; D.等温等容加入惰性气体。

??15. 在等温等压下,当反应的?rGm?5kJ?mol时,该反应能否自发进行? ( )。

A.能正向自发进行; B.能逆向自发进行; C.不能判断; D.不能进行。

?6. 一定温度和压力下,化学反应吉布斯自由能?rGm 与标准化学反应吉布斯自由能?rGm

相等的条件是:( )。

A.反应体系处于平衡; B.反应体系的压力为p;

C.反应可进行到底; D.参与反应的各物质均处于标准态。

7. 某放热反应在T?800K,压力p下进行,达平衡后产物的百分含量是50%,若反应在

T?200K,压力p下进行,平衡时产物的百分含量将:( )。 A.增大; B.减小; C.不变; D.不能确定。

8. 任一反应的平衡常数与温度的关系为dlnK?/dT??H/(RT2),则 ( )。 A. K?随温度升高而增大; B. K?随温度升高而减少;

C. K?不随温度而变; D. 随温度升高, K?可增大,减少。

二. 填空题

1. 25℃下,反应 MgO(s)+ Cl2(g) = MgCl2(s)+0.5O2 (g) 达到平衡后, 若增大系统总压,则平衡向方移动,标准平衡常数(填增大, 减小或不变 )。

??RTlnQp 中,表示系统标准状态下性质的是??????,2. 范特荷甫等温方程:?rGm??rGm用来判断反应进行方向的是?????,用来判断反应进行限度的是??????????????????????????????? 。 3.某一温度下,反应C(s) + O2 (g)== CO2 (g) 的标准平衡常数为K1?,反应 CO (g) + 0.5O2 (g)

?== CO2 (g) 的标准平衡常数为K2。同温下 2C (s) + O2 (g ) == 2CO (g) 的标准平衡常数

K3与K1和K2的关系是K3???????????。

????4.反应2NH3(g)?N2(g) + 3H2(g) 在某温度下的标准平衡常数为0.25 ,则在相同温度下

9

0.5N2(g) + 1.5H2(g)?NH3(g) 的标准平衡常数为。

三. 问答题

见书上P140 9。

四. 计算题

??11. 反应 2H2S(g) == 2H2(g) + S2(g) 在1065℃时的K?= 0.0118,?rHm?177.0kJ?mol。假

???设?rHm不随温度而变,试求反应在1200℃时的K?与?rGm,?rSm。

2. 已知NH4HS(s)在25℃的分解压力为600 kPa ,试求35℃时的分解压力。在此温度范围内

??1可设反应NH4HS(s) == NH3(g) + H2S(g) 的?rHm为常数,其值为93.7k?Jmol

(p??100kPa)。

第五章 《多相平衡》

一. 选择题

1. 对恒沸混合物的描写,下列各种叙述中哪一种是不正确的?( )。 A. 与化合物一样,具有确定的组成;

B. 恒沸混合物的组成随压力的改变而改变;

C. 平衡时,气相和液相的组成相同; D. 其沸点随外压的改变而改变。 2. 将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中,等温在400 K,NH4HCO3 按下式分解并达到平衡:NH4HCO3(s) === NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 系统的组分数C和自由度数??为:( )。 A.C=2,? =1; B.C=2,? =2; C.C=1,? =0; D.C=3,? =2。

3. 某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质,相互建立了下述三个平衡:

H2O(g) + C(s) ? H2(g) + CO(g) CO2(g) + H2(g) ? H2O(g) + CO(g)

CO2(g) + C(s) ? 2CO(g) 则该系统的独立组分数C为:( )。

A. 3; B. 2; C. 1; D. 4。

4. 1mol纯液体在其正常沸点汽化,该过程中增加的量为( )。 A. 蒸气压; B.汽化热; C.熵; D.吉布斯函数。 5. 杠杆规则可适用的条件为:( )。.

A. 任何两相平衡的系统; B. 组分浓度用摩尔分数表示的两相平衡系统; C. 多相平衡系统; D. 气-液平衡或液-固平衡系统。 6. A和B形成的固-液系统相图中,存在四个稳定化合物,则此相图中的低共熔点有( )个 A. 3; B. 4; C. 5; D. 6。

7. 对于与本身的蒸气处于平衡状态的液体,通过下列哪种作图法可获得一直线:( )。A.p对T ; B. lg(p/Pa)对T ; C. lg(p/Pa)对1/T ; D. 1/p对lg(T/K)。 8. CuSO4 与水可生成CuSO4?H2O, CuSO4?3H2O , CuSO4?5H2O三种水合物,则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为:( )。

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A. 3种; B. 2种; C. 1种; D. 不可能有共存的含水盐。

9. 已知苯一乙醇双液体系中,苯的沸点是353.3K, 乙醇的沸点是351.6K, 两者的共沸组成为:含乙醇47.5%(摩尔分数),沸点为341.2K。 今有含乙醇77.5%的苯溶液,在达到气、液平衡后,气相中含乙醇为y2,液相中含乙醇为 x2。下列结论何者正确?( )。 A. y2 ? x2 ; B. y2 = x2 ; C. y2 ? x2 ; D. 不确定。

二. 填空题

1. 将CaCO3(s)、CaO(s)和CO2(g)以任意比例混合,放入一密闭容器中,一定温度下建立化学平衡,则系统的组分数C =______;相数??=_______;条件自由度数??=________。 2. 在抽空的容器中放入NH4HCO3(s),发生反应

NH4HCO3(s) == NH3 (g) + CO2 (g) + H2O (g)

且达到平衡,则这个系统的组分数(独立) =______;自由度数 =_______。

3. 只受温度,压力影响的二组分平衡系统,可能出现的最多相数为______。 4. CaCl2与H2O可形成三种水合物 CaCl2?2H2O, CaCl2?4H2O及 CaCl2?6H2O,恒压下能与 CaCl2水溶液及冰成平衡的盐最多有种。

5. 在101325Pa下,碘在水和二硫化碳中分配达平衡,不存在固态碘及气相,则此系统的自由度数为_______。

6. 恒压下A和B形成具有最低恒沸点的系统,最低恒沸点的组成为xB = 0.475。若进料组成为xB = 0.800的系统,在精馏塔中精馏,则塔顶得到_____ ,塔底得到___________。

三. 分析相图题

??1. 已知A, B两种液体完全互溶,且pB?pA,在常压下具有最低恒沸混合物组成为D。

(1) 试画出该系统的T-x 图,p-x 图;

(2) 若有一组成介于B与D之间的A,B二组分溶液,经精馏后,在塔顶和塔底各得什么产

物? 2. 已知某固液系统的相图如下: (1) 试写出1、2、3各相区的稳定相,(2)画出溶液P的步冷曲线(3)写出三相线FHN上稳定的三个相是什么﹖

3. A,B 二组分凝聚系统相图如下:

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(1)分别绘出系统a, b, d的冷却曲线(绘于右图相应位置注意温度的对应关系)示意图; (2)写出 ①,②,③ 区(见图)内的相态及成分和条件自由度数;

(3)点F,L,G 的组成(wB)分别为0.55 ,0.75,0.95,10 kg系统d冷至温度达L点时,

固体和溶液的质量各为多少千克?上述溶液中还含有多少千克B ? 4. 已知液体A和B可以组成二组分液态部分互溶系统,其相图如下图(图中tA*,tB*)分别为A,B的沸点。

(1)将图中相区I,II,III,Ⅳ及点E的相数,相态,条件自由度数f '填入表中; (2)若4 mol A与6 mol B混合构成一系统,试将50 ?C,125 ?C,160 ?C,250 ?C时,系统的相数,相态,f '填入表中; (3)xB = 0.50的A,B混合物,总量为10 mol,t = 50 ?C时,系统为几个相?相组成如何?各相的量如何? (1)

相区 I II III IV E点 相数 相态 f ' (2)

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