有机化学下册(李景宁)第五版

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O(1)CHCHCNO2

(2)CH2CH2CH2

解:

(1)AlCl3+ CO + HClCHOCH3CH2ClAlCl3CH2CH3HNO3H2SO4O2NCH2CH3OO2Mn(OCOCH3)2 , 130℃CHOCH3O2NOC稀 碱CHCHCNO2

(2)

由(1)得CHO和CH2CH3

OCH2CH3Mn(OCOCH) , 130℃32O2CCH3

OCCH3+CHO稀 碱OCHCHCZn/Hg[H]HClCH2CH2CH2

O16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成 。

解:

OO2H3CCCH3稀 碱OH3CCCHCH3CCH3OO稀 碱O

18. 化合物F,分子式为C10H16O,能发生银镜反应,F对220 nm紫外线有强烈吸收,核磁共振数据表明F分子中有三个甲基,双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用,F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式为C5H8O2,G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。

解:

H3CF:H3CCCHCHCCH3CH2CH2CHOG:H3COCCH2CH2CHO

19. 化合物A,分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰,当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀,但不能与托伦试剂生成银镜,然而,在先经稀硝酸处理后,再与托伦试剂作用下,有银镜生成。A的IHNMR 谱如下: δ2.l (s,3H) ,δ2.6 (d, 2H) , δ3.2(s,6H) , δ4.7(t,1H)。试推测其结构。 解:

OA:H3CCH2CCHOCH3 OCH3

20. 某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性,当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B,分子式为 C5H10O,B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C,C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。 解:

CH3A:H﹡COCH(CH3)2B:H3CCCH(CH3)2C:H3CCH2CH2CH3﹡CCH(CH3)2OHOH

第十二章 羧酸

命名下列化合物或写出结构式。

(1)H3CHCCH3COOHCH2COOHCH3(2)ClCHCH2COOH

(3)COOH (4) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

(5) 4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid (7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid

1. 解:(1)3-甲基丁酸 (2)3-对氯苯基丁酸 (3)间苯二甲酸 ( 4)9,12-十八二烯酸

(5) CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3

COOH(7)H3CCl(6)HOCHCOOHCH2COOH

CH3(8) CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOHCH3CH3

2.试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。 (1)乙醇 (2)三氯化磷 (3)五氯化磷(4)氨 (5)碱石灰热熔 2.解:(1)

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