发布时间 : 星期四 文章药物分析化学教案第四章滴定分析法概论(人卫版)更新完毕开始阅读
第四章 滴定分析法概论
教学目标：
1 、掌握滴定液的浓度表示法、滴定液的配制和标定方法，滴定分析法的有关计算公式，滴
定分析常用仪器的使用和操作的基本知识。 2 、了解滴定分析法的特点、分类及基本条件。 重点和难点：
滴定分析法是目前完成化学分析任务最常用的一类分析方法，包括酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法等，而化学平衡是分析化学中大多数基本分析方法（包括滴定分析）的理论基础。
1．在了解滴定分析法的特点和分类方法的基础上，明确作为滴定分析的化学反应所必须具备的条件：
（1） 反应必须定量完成； （2） 反应必须迅速完成；
（3） 必须有合适的指示剂或其他简单可靠的方法确定终点。 2．掌握滴定分析中常用的滴定方式：（1）直接滴定法；（2）返滴定法；（3）置换滴定法；（4）间接滴定法。
3．掌握标准溶液的配制、标定及其浓度的表示方法。 （1） 标准溶液的配制方法：直接法和间接法。
（2） 基准物质应符合的条件：试剂组成和化学式完全相符。试剂的纯度要足够高，一般
在99.9%以上；性质稳定，参加滴定反应时，无副反应；试剂最好有较大的摩尔质量，可减小称量的相对误差。
4．掌握滴定分析法的有关基本概念。
5．掌握用反应式中系数比的关系（或摩尔比的关系）解决滴定分析中有关量值计算；试样或基准物质物质称取量的计算；各种滴定分析结果的计算。这是本章的一个难点。计算的一般步骤是：
（1） 正确书写反应物质之间的反应方程式；
（2） 求出反应物之间的化学计量关系——摩尔比； 列出有关公式，正确计算。 学时：5
第四章 滴定分析概论
第一节 概述
基本概念
1．滴定（titration）：把标准溶液从滴定管中定量滴加到待测溶液中的过程。一般把标准溶液称为滴定剂。
2．化学计量点（stoichiometric point）：当滴入的标准溶液与待测组分按化学反应式所表示的化学计量关系完全作用时，称反应达到了化学计量点，或称等当点（equivalent point）。 *滴定终点（end point of the titration）：指示剂（indicator）颜色发生变化时停止滴定的一点
*终点误差（end point error）：由于化学计量点与滴定终点的不符合而引入的误差 3. 标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液。
4．基准物质：能够用于直接配制或标定标准溶液的物质称为基准物质。
5．标定（Standardization）：利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液的操作过程，称为标定。
特点:( 1)多用于常量分析；(2)相对误差较小：《 ±0.2%；(3)操作简便、快速；(4)仪器设备简单、用途广泛。
一、按所利用的化学反应类型不同进行分类：（水和非水） 1 酸碱滴定法：以质子转移反应为基础
例： 用NaOH标准溶液滴定HAc溶液
OH- + HAc = Ac- + H2O
主要用于测定酸碱性物质的含量 2 配位滴定法：以配位反应为基础
例： 用EDTA标准溶液滴定Mg2+ Y4- + Mg2+ = MgY2- 主要用于测定金属离子的含量
3 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础
例： 用KMnO4标准溶液滴定Fe2+
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +4H2O 主要用于测定氧化、还原性物质的含量 4 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础
例： 用AgNO3标准溶液滴定Cl- Ag+ + Cl- = AgCl↓ 二、滴定分析对化学反应的要求：
１、反应必须定量完成；２、反应迅速，且无副反应发生；３、有简便可靠的确定终点的方法。
三、滴定方式：
1 直接滴定法（direct titration）
凡能满足上述要求的反应均可用标准溶液直接滴定待测物质，即直接滴定法。 2 返滴定法（back titration）（剩余滴定法或回滴法）
当滴定反应速度较慢，或反应物是固体，或没有合适的指示剂时，可先准确加入过量滴定剂，待反应完成后，在用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物质的含量。
例：CaCO3 + 2HCl（过量）= CaCl2 + CO2↑+ H2O HCl（剩余）+ NaOH = NaCl + H2O 3 置换滴定法（displaced titration）
对于不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能直接滴定被测物质，可先加入适当试剂与被测物质起作用，置换出一定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物。
例：Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
4 间接滴定法（indirect titration）
当被测物质不能直接与标准溶液作用，却能和另一种可与标准溶液作用的物质反应时，采用此法。
例：Ca2+ + C2O42- = CaC2O4↓
CaC2O4 + H2SO4 = CaSO4 + H2C2O4
5H2C2O4 + 2KMnO4 +3H2SO4 = 10CO2↑+2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O 第三节、滴定液
一、标准溶液浓度的表示方法 1．物质的量浓度（摩尔浓度）：单位体积溶液中所含物质的量（nB），称为物质的量浓度。用CB表示。
nBCB?VB2．物质的量与质量的关系
nB?mBMB 3．滴定度（T） 有两种表示方法：
（1） 每毫升标准溶液中所含有的溶质的质量表示，以TB(g/mL)表示。。例如：
THCl=0.003646g/ml，表示每毫升HCl溶液中含有HCl的质量为0.003646g。
（2） 每毫升标准溶液B相对于能与被测组分A完全作用时消耗A的克数，以TB/A表示。
TB/A = mA / VB。例如：TNAOH/HCl=0.003646g/ml，表示每毫升NaOH标准溶液恰能与0.003646g的HCl反应。
注意区别TAgNO3/NaCl 与TAgNO3/Cl-的不同。在经常固定测定某一物质时，滴定度的应用十分方便。
二、主要计算公式
1．滴定剂与待测物质（溶液间）相互作用的计算。*************************
aCT?VTtaCTVT CA??tVACA?VA?VA?aCTVTtCAaCT?VT?MA t2．滴定剂与待测物质（溶液与固体间）相互作用的计算 ************************
mA?如果体积用ml单位，则为： ***************
mA?MaCT?VT?A t1000
3．滴定度与滴定剂浓度之间的关系
TTA
4．待测组分百分含量的计算 *************************
Ma CT?VT?A1000?100% A(%)?tS举大量实例说明各
第四节 滴定分析中的有关计算
种计算
1． 滴定分析计算的依据
等物质的量反应规则：在滴定反应中，标准溶液B和被测物质A反应完全时，消耗的
两物质的量相等。
2．滴定分析中确定被测组分基本单元的原则与步骤
步骤：
写出有关的化学反应方程式，并将其配平；
找出被测物质与标准溶液的化学计量数；
确定标准溶液的基本单元；
确定被测组分的基本单元，使之符合等物质的量规则。
3． 滴定分析计算实例
3．1 标准溶液的配制和标定
3．2 直接滴定法结果的计算
3．3 返滴定法结果计算
3．4 间接法结果计算
4．物质的量浓度与滴定度的换算
Ma?CT?A t1000