发布时间 : 星期六 文章化学奥赛无机元素化学习题 氧 族 元 素（含答案）更新完毕开始阅读
(VII) 5Na2SO3+ 2KMnO4 + 3H2SO4(VIII) Na2SO3+ SO2 + H2O8. S + H2S +O2S + 2HNO39. H2S + 2Fe3+H2S + 4Br2 + 4H2O10.硫作氧化剂：S + H2硫作还原剂：S +O2 (2) CaS5 + 2HCl (3) SO2(OH)Cl+ H2O(5) S2O2Cl2 + 4KHS + 2H2O (6) 2Na2S2O3 + I2－
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5Na2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
Na2S2O4 + Zn(OH)2
FeS 2NaHSO32NaHSO3 + Zn H2S 2S +CSO2 2S +Cl2CS2 S +FeS2Cl2S +Cl2(过量)－
SCl2
2Mn2+ + 5S↓ + 8H2O
3S↓ + 2Cr3++ 7H2O
H2SO4 + 2NO
S↓ + 2Fe2+ + 2H+5H2S + 2MnO4+ 6H+H2SO4 + 8HBr3H2S + Cr2O72－+ 8H+H2S S +FeSO2 S +Cl2(过量)FeS 2S +CCS2
H2SO4 + 2NO
SCl2(l) S + 2HNO3H2S + 4S
11. (1) 5H2O2 + 2KMnO4 + 6H+－
5O2↑ + 2Mn2+ + 8H2O
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CaCl2 + H2S5 H2S5
SO42 + Cl + 3H+ (4) PCl5 + SO2K2SO4 + 4H2S↑ + 2KCl
2NaI + Na2S4O6(7) Na2SO3 + I2 + H2OSOCl2 + POCl3
2HI + Na2SO4
(8) 3S2O32(过量) + 4IO3 + 3H2O6SO42 + 4I + 6H+
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12. 因为亚硫酸盐可以被空气氧化为硫酸盐，SO32遇到H+离子时会放出SO2，∴亚硫酸盐不稳定，不能在自然界中以矿物存在。而Cu2S的Ksp很小，稳定，CaSO4·2H2O不会再被氧化，也能稳定存在，∴它们可以矿物形式存在。
13. SF6分子中，S原子采取sp3d2杂化，SF6几何构型为正八面体，偶极矩为零（虽然S－F有极性），SF6是非极性分子，∴SF6非常稳定，具有惰性性质。
14. (1) S2Cl2与H2O2的结构式相似是因为S和O的价电子数相同，而Cl和H都可以看作具有一个单电子的VIIA族元素，它们是广义的等电子体。
(2) SO2中S原子采取sp2杂化，S原子上还有一对孤电子对，分子构型为V型，因此SO2有偶极距，而在SO3分子中，S原子采取sp2杂化，分子构型为平面三角型，分子是对称的，因此虽然S－O键有极性，但SO3分子无极性。
(3) S2和O2有相似的分子轨道能级图，∴S2分子中也存在二个叁电子π键，即有两个单电子，∴S2是顺磁性的。
15. 因为S2O32离子与X2(Cl2、Br2、I2)发生Ox－Red反应而解毒：
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S2O32 + X2(Cl2、Br2) + 5H2O－2SO42 + 8X + 10H+
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S2O32 + I2－
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S4O62 + 2I
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因为S2O32与重金属离子形成配离子而解毒：2S2O32 + Ag+因为S2O32与CN反应形成SCN离子而解毒：S2O32 + CN
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[Ag(S2O3)2]3
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－SO32 + SCN
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由于S2O32在OH介质中稳定，∴要加入微量的Na2CO3以保持溶液碱性。
16. 在实验室中需要较大浓度的S2应选择Na2S水溶液，因为H2S（饱和）是弱电解质，电离出的S2浓度很小，而Na2S是强电解质，虽然S2有部分水解，溶液中的[S2]总是大于H2S
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溶液中的S2浓度；如若用饱和H2S水溶液，可以加入少量碱或Na2CO3等溶液。
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17. Ksp,CuS非常小，∴CuS不溶于盐酸中，而Ksp,FeS较大，可以溶于稀HCl中，∴实验室中用盐酸与Fe S反应制备H2S。若用硝酸代替HCl，由于硝酸是氧化性酸，它与H2S发生氧化还原反应而得不到H2S：4HNO3 + FeS析出S单质：2H2S + O2Fe(NO3)3 + S + NO + 2H2O。∴不能用硝酸与FeS
反应来制备H2S气体。H2S水溶液在空气中长期放置变浑浊是由于空气中的O2氧化H2S而
2S↓ + 2H2O。
18. (1) 虽然亚硫酸是良好的还原剂，浓H2SO4是良好的氧化剂，但由于S(IV)与S(VI)氧化态之间不存在S(V)氧化态，故它们之间不能发生氧化还原反应。 (2) 不能用浓H2SO4干燥H2S，会发生反应：H2SO4(浓) + H2S－
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S↓ + SO2 + 2H2O SO2↑ + S↓ + H2O。
(3) 用H+酸化鉴别SO32与S2O32，只放出气体者为Na2SO3，既有气体放出又有沉淀产生的是Na2S2O3：SO32+ 2H+－
SO2 + H2O，S2O32－+ 2H+BaSO3和BaSO4可以用盐酸鉴别，加入盐酸后沉淀能溶解的为BaSO3。
(4)碲和碘在各自族中原子半径最大，形成高配位数含氧酸不会引起空间位阻作用。 19. 这是由于H2O分子中存在着很强的氢键作用，使常温下的H2O呈现液态，而H2S分
子中不存在氢键，∴通常温度下是气态。
20.空气中的O2氧化亚硫酸盐，使得SO32变为SO42：2SO32 + O2－
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2SO42
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21. A—S2O32、B—SO2、C—S、D—SO42、E—BaSO4。
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S2O32 + 2H+－－
S↓ + SO2 + H2O
2MnSO4 + K2SO4 + 2H2SO4 2SO42+ 10H+ + 8ClSO42+Ba2+－
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2KMnO4 + 5SO2 + 2H2OS2O32 + 4Cl2 + 5H2OBaSO4↓
22. 取四种固体少量，分装四支试管中，分别加入少量蒸馏水配成溶液，然后再加入盐酸，有臭鸡蛋气味的是H2S，其盐为Na2S，有刺激性气味的是SO2，其盐为Na2SO3，既有沉淀又有刺激性气味的是S和SO2，其盐为Na2S2O3，无现象的应为Na2SO4。 23. X的原子量为32。S + O22SO2 + O2－
SO2SO2 + PCl5－SOCl2 + POCl3
催化剂－
2SO3SO2 + 2OH
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SO32+ H2O
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SO2 + SO32 + Zn + 2H+2S2O42+ H2OZn2+ + H2O + S2O42－
S2O32 + 2HSO3
24. (1) 0.224 mol；(2) 23.3 小时。
25.两种情况消耗的硫酸的量不同。真正用在锌氧化上的硫酸相同，为60.3g。在稀H2SO4中H元素氧化了锌，在浓H2SO4中S元素氧化了锌，生产上应采用稀H2SO4成本合算。 26. 23.8％
27. (1) 3SO2 + SeO2 + 2HNO3 + 3H2O3H2SO4 + H2SeO3 + 2NO
也可把SeO2、HNO3都看作氧化剂：
5SO2 + SeO2 + 2HNO3 + 4H2O5H2SO4 + Se + 2NO 若SeO2溶于非氧化性的酸中，通入SO2，则：
2SO2 + SeO2 + 2H2O(2) (NH4)2Sx + 2H+(3) Cr2S3 + 6H2O(4) H2S+ 2FeCl3(5) 2Au + 2H2SeO4
2H2SO4 + Se↓ H2S + (x－1)S + 2NH4+ 2Cr(OH)3↓ + 3H2S↑ 2FeCl2 + S↓ + 2HCl Au2SeO4 + SeO2 + 2H2O
28. H2Te，H2Se，H2S，H2O，从左到右失电子能力减弱。
29. SOCl2中S有3d空轨道，是Lewis酸，S和O原子上都有孤电子对，∴是Lewis碱。
－30.S2O32? 31.
O－SSOO
S2O42?
O2 双键 OO－SOO－OO2?
S2O6
－OSSO－OO S2O82? S8 OSOOOOO－－SOO
分子 原子间的键 键能(kJ·mol1) －H2O2 单键 146.3 S2 双键 160.09 单键 209.84 246.62 从上表看氧原子有强烈的用双键结合在一起的倾向，而硫原子的情况正好相反。∴氧的单质分子为O2，而硫的单质分子是S8。
32. ?rGm＝308.06 kJ·mol1；?rSm＝－80.07 J·mol1·K1。
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