发布时间 : 星期五 文章第八章 电解质溶液更新完毕开始阅读
?所以有Λ??tΛm,KCl m,KK?? ?1.2965?10?2S?m2?mol?1?0.496?6.431?10?3S?m2?mol?1
??????m,KCl??m,K? m,Cl??1 ??12 .96?5.6?4?31?3S1?0m2?mol3?14?10S?m2?mol ?6.53?
?（2）?????m,NaCl??m,Na m,Na?? ??10.860?4.311??10?3S?m2?mol?1 ?6.549?10?3S?m2?mol?1
?313. 298 K时，在某电导池中盛以浓度为0.01 mol·dm的KCl水溶液，测得电阻R为484.0 ?。当盛以不同浓度的NaCl水溶液时测得数据如下： 0.0005 0.0010 0.0020 cNaCl/?mol?dm?3? R/? 0.0050 1128.9 10910 5494 2772 已知298 K时，0.01mol?dm-3的KCl水溶液的电导率为KKCl?0.1412S?m?1。试求： （1） NaCl水溶液在不同浓度时的摩尔电导率?m,NaCl；
（2） 以?m,NaCl对c作图，求NaCl的无限稀释摩尔电导率??m,NaCl。
解：（1）在使用电导池之前，先要测定其电导池常数。通常将一定浓度的KCl水溶液放入电导池，测定其电阻，然后就可以计算电导池常数，以为KCl水溶液的电导率可以查表得到。
从已知数据计算电导池常数： Kcell?KKCl?R?0.1412S?m?1?484.0??68.34m?1
然后从电导池常数和不同浓度时的电阻计算相应的NaCl 水溶液的电导率和浓度计算不同浓度时NaCl 水溶液的摩尔电导率： KNaCl?计算结果列于下表： cNaCl/mol?dm?3 Kcell ?m,R?lNaCKNaCl c??0.0005 0.02236 0.6264 0.0010 0.03162 12.44 0.0020 0.04472 2.465 0.0050 0.07071 6.054 c/mol?dm?3??12 K/10?2S?m?1 ???m/10?2S?m2?mol?1 ??1.253 1.244 1.233 1.211 以以?m,NaCl对c作图，得一直线。
对照Kohlrausch经验式： ?m???m(1??c)
2?1将直线外推至c?0，得截距就是??m,NaCl，其值为0.01270 S?m?mol.
14. 在某电导池中先后充以浓度均为0.001 mol ? dm?3的HCl，NaCl和NaNO3，分别测得电阻为468 ?,1580 ?和1650 ?.已知NaNO3溶液的电导率为?m,NaNO3?1.21?10?2S?m2?mol?1。设这些都是强电解质，其摩尔电导率不随浓度而变。
试计算：
（1）浓度为0.001 mol ? dm?3 NaNO3溶液的电导率; (2)该电导池的常数Kcell；
（3）该电导池如充以浓度为0.001 mol ? dm?3HNO3溶液时的电阻及该HNO3溶液的摩尔电导率。
解：（1）对于浓度为0.001 mol ? dm?3 NaNO3溶液，已知其摩尔电导率，根据摩尔电导率的定义式，求它的电导率是比较容易的。
KNaNO3??m,NaNO3?cNaNO3
?23?10S?m2?mo?l1?.000?131m0ol?? m ?1.211?m?1 ?0.012S（3） 已求出NaNO3溶液的电导率，又已知该溶液在电导池中的电阻，就可以计算
该电导池的常数，相当于用NaNO3溶液来测电导池常数：
Kcell?KNaNO?RNaNO
33 ?1.21?10?2S?m?1?1650?
?19.97m?1
（4） 此题的关键是要求出HNO3的电导率。根据离子独立移动定律，这几种电解
质的摩尔电导率之间有如下的关系（假定它们能全部解离）； ?m,HNO??m,HCl??m,NaNO??m,NaCl
33由于它们的浓度都相同，所以它们的电导率之间有类似的关系，即 KNaNO?KHCl?KNaNO?KNaCl
33根据已求出的电导池常数和相应的电阻，求得 KHClKNaClKcell19.97m?1???0.0427S?m?1 R468Ω19.97m?1??0.0126S?m?1 1580ΩKHNO??0.0427?0.0121?0.0126?S?m?1?0.0422S?m?1
3RHNO3Kcell19.97m?1???473.2Ω KHNO30.0422S?m?1KHNO3c0.0422S?m?1??0.0422S?m2?mol?1 3?30.001?10mol?m?m,HNO3?15. 298K时，测得SrSO4饱和水溶液的电导率K溶液?1.496?10?4S?m?1,该温度时水的电导率为KHO?1.482?10?2S?m?1.试计算在该条件下SrSO4在水中的饱和溶液的浓度。
2解：由于SrSO4是难溶盐，饱和溶液的浓度很小，它的摩尔电导率接近于无限稀释的摩尔电导率，可以从查阅离子的无限稀释摩尔电导率来求算。由于离子浓度很小，水解离得离子对电导率的贡献就不能忽略，SrSO4的电导率应等于饱和溶液的电导率减去水的电导率。
?? ??m,SrSO4??m,Sr2???m,SO2?
4 ?2???1m,Sr?2?2????12?m,SO42?? ? ?2??5.946?7.98??10?3S?m2?mol?1 ?2.785?10?2S?m2?mol?1 KSrSO4?K溶液?KHO
2 ??1.482?10?2?1.496?10?4?S?m?1
?1.467?10?2S?m?1 c??SrSO?4SrSO4?m,SrSO4
1.467?10?2S?m?1?3 ? ?0.5268mol?m2.785?10?2S?m2?mol?1 ?5.268?10?4mol?dm?3
16. 298K 时，所用纯水的电导率为 KHO?1.60?10?4S?m?1。试计算该温度下PbSO4(s)
2饱和溶液的电导率。已知PbSO4(s)的溶度积为Ksp?1.60?10?8,
??1?7.0?10?3S?m2?mol-1,??1m,2m,Pb22+2?SO4?7.98?10?3S?m2?mol-1.
解：PbSO4(s)的溶解度很小，PbSO4的饱和溶液的电导率应该等于溶解了的PbSO4的电导率和水的电导率之和，因为这时水的电导率不能忽略。根据离子的无限稀释摩尔电导率求得PbSO4的无限稀释摩尔电导率，根据溶度积求PbSO4的饱和浓度，设平均活度因子近似为1.
?????m,?2???m,1SO2???m,1Pb2?PbSO44?22?? ? ?2??7.0?.79??8?3?1 1S0?m2?mol26?10m2?mo?l 1 ?2.99?Kc?c??c??a??a??????????????
cc?c??c?2?c?c?22c??c??c?cKc ?1.0mo?dm3?1.60?10?8 ?1.265?10?4mol?dm?3 KPbSO4???m,PbSO4?cPbSO4
2??10Sm?2mol?-1 ?2.996?.01mol265m-3?
?3.790?10?3S?m?1
K饱和溶液?KPbSO?KHO
42 ??3.790?0.160??10?3S?m?1