发布时间 : 星期一 文章第十四章 卤 素更新完毕开始阅读
四 计算题
1.把氯水滴加到Br-，I-混合液中的现象是先生成I2，I2被氧化成HIO3，最后生成Br2。（1）写出有关的反应方程式。（2）有人说：“电动势大的反应一定先发生”。你认为如何？
2.将0.100molI2溶解在1.00L0.100mol/LKI溶液中而得到I3-溶液。I3-生成反应的Kc值为0.752，求I3-溶液中I2的浓度。
3. 根据电势图计算在298K时，Br2在碱性水溶液中歧化为Brˉ和BrO3ˉ的反应平衡常数。
4.（1）向含Brˉ、Clˉ的混合溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中[Brˉ]/[Clˉ]的比值是多少？（2）向含Iˉ、Clˉ的混合溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中[Iˉ]/[Clˉ] 的比值是多少？
5.分离Clˉ，Brˉ离子的方法是：加足量的AgNO3溶液使它们沉淀，经过过滤、洗涤后，往沉淀上加足量的2mol/dm3NH3?H2O，AgCl溶解而AgBr微溶。如果开始的Clˉ浓度为Brˉ的500倍，问能否用这个方法分离Clˉ和Brˉ？
参考答案 一 选择题
1. B 2. D 3. B 4. C 5. D 6. D 7. C 8. C 9. D 10. A 11.C 12.C 13.C 14.D 15.C 16.D 17.A 18.A 19.C 20.C 21.C 22.C 二 填空题
1.有机，Iˉ，配位离子I3ˉ 2.红棕，Br2 ，紫黑，I2
3.恒沸溶液，溶液的组成和沸点 4.自身氧化还原反应，两种，E右﹥E左 5.卤素单质，多卤化物，平面三角形、三角双锥
6. Cl，F2 7.＜，＞
8.浅黄，黄绿，棕红，紫黑 9.黄，红，棕，I2的浓度不同
10. F原子半径，H—F键的解离能 三 简答题
1.提示：最可能的产物为AtO3ˉ，因为E Cr2O72-| Cr3+ =1.33，而E? AtO3 ˉ| Atˉ =1.19﹥E? HAtO |Atˉ =0.65﹥E? At2 |Atˉ =0.3，而1.19﹤1.33。
2.①发生歧化反应必须满足E氧化型﹥E还原型，2H+ + Mn2O3ˉ== Mn2+ +MnO2↓+H2O 4H+ +3MnO42 - == MnO2↓+2 MnO4 - +2H2O
②MnO4 -在酸性介质中还原为Mn2+ ，在中性中为 MnO2 ，在强碱中为MnO42 - 。 3.由AlCl3的水解及其Al（OH）3 的不稳定性，∴最终得到Al2O3 。
4.提示：a.从Al3+极性能力及Brˉ的特点进行考虑； b.从AlBr3在水溶液中电离。 5. 提示：SnCl4水解。
6.答：F的半径特殊的小，因而其F-电子密度较大，生成氟离子时，放出的能量较少。F2却比Cl2活泼，原因是F的半径小，氟原子非键电子对之间斥力较大而使F2的解离能比Cl2小，氟化物的晶格能比氯大，能量更低。其次，在水溶液中，F-的水合热比Cl-大得多。
7.向四支试管中分别加入少许CCl4和KMnO4，CCl4层变黄或橙色的是HBr，CCl4 层变紫的是HI，CCl4层不变色，但KMnO4褪色或颜色变浅的是HCl，无明显变化的是H2SO4。本题也可由生成沉淀的实验加以鉴别。
8.漂白粉中的有效成分是Ca（ClO）2，在空气中易吸收CO2生成HClO， Ca（ClO）CO2+H2O==CaCO3+2HClO， HClO不稳定，易分解放出O2：2HClO==HCl+O2， 2+ 此外，生成的HCl与Ca（ClO）2作用产生Cl2放出也消耗漂白粉的有效成分。 HCl+HClO===H2O+Cl2↑ 漂白粉中往往含有CaCl2杂质，吸收CO2的Ca（ClO）2也与CaCl2作用：Ca（ClO）2+2CO2+CaCl2===2 CaCO3+2Cl2。
9. NH4F水解生成NH3和HF：NH4F+ H2O===NH3 ?H2O+HF，HF和SiO2反应，使玻璃容器被腐蚀：SiO2 +4HF===SiF4↑+ 2H2O 因而NH4F只能储存在塑料瓶中。
10.答：I2是非极性分子，易溶于非极性溶剂CCl4（相似相溶）。I2和KI作用生成多卤离子I3-。 四 计算题
1.解：（1）Cl2+2I===2Cl+I2 E（电池）= E（Cl2/Cl）-E（I2/I）=1.36-0.54=0.82V 5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl
--0
0
-0
-
E0（电池）= E0（Cl2/Cl-）-E0（HIO3/I2）=1.36-1.2=0.16V Cl2+2Br-=2Cl-+Br2
E0（电池）= E0（Cl2/Cl-）-E0（Br2/Br-）=1.36-1.08=0.28V
（2）反应发生的先后与反应速率有关。电动势的大小只与反应程度有关。 2.解： I2 + I- I3-
反应前 0.1 0.1 0 平衡时 0.1-x 0.1-x x Kc=x/（0.1-x）2=0.752 求得：x=0.00752
故I3溶液中I2的浓度为：0.1-x =0.1-0.00752=0.09248mol/L
3.解：?B°：BrO3ˉ0.519 Br2+1.065 Brˉ
Br2在碱性水溶液中歧化为Brˉ和BrO3ˉ的反应为：
3Br2+6OH-5Brˉ+ BrO3ˉ+3 H2O
-
298K时，反应的平衡常数为：lgK=nE0/0.0592
=n（?右°-?左°）/0.0592=5×（1.065-0.519）/0.0592=46.11 K=1.30×1046
4.解：（1）若起始Clˉ，Brˉ浓度相差不大，加入AgNO3溶液时先产生溶度积较小的AgBr沉淀，当AgCl开始沉淀时，溶液中如下平衡：
AgBr（s）=Ag+（aq）+ Brˉ（aq） Ksp（AgBr）=[ Ag+][ Brˉ]=5.35×10-13 —）AgCl（s）=Ag（aq）+ Clˉ（aq） Ksp（AgCl）=[ Ag][ Clˉ]=1.77×10
+
+
-10
AgBr（s）+ Clˉ（aq）= AgCl（s）+ Brˉ（aq） K= Ksp（AgBr）/ Ksp（AgCl）
[Brˉ]/[Clˉ]=K= Ksp（AgBr）/ Ksp（AgCl）
=5.35×10-13/1.77×10-10=3.02×10-3
Brˉ还没有沉淀完全。
（2）同理，在Iˉ和Clˉ混合溶液中滴加AgNO3，AgCl开始沉淀时
[Iˉ]/[Clˉ]= K= Ksp（AgI）/ Ksp（AgCl）
=8.51×10-17/1.77×10-10=4.81×10-7
Iˉ已沉淀完全。
5.解：有关反应及平衡常数为
AgCl（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+ Clˉ（aq） K=Ksp（AgCl）×K稳（Ag（NH3）2+）
AgBr（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+ Brˉ（aq） K=Ksp（AgBr）×K稳（Ag（NH3））
AgCl（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+ Clˉ（aq） —）AgBr（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+（aq）+ Brˉ（aq） AgCl（s）+ Brˉ（aq）=AgBr（s）+ Clˉ（aq） K= Ksp（AgCl）/ Ksp（AgBr）
[Clˉ]/ [Brˉ]= Ksp（AgCl）/ Ksp（AgBr）=1.77×10-10/5.35×10-13=3.31×102 因为Clˉ和Brˉ的平衡浓度之比小于它们的初始浓度之比，所以在这种情况之下，不能用这个方法分离。
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