14、无机化学万题库(填空题)(16-21)

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30.按晶体场理论,[Co(NO2)6]4 和 [Co(H2O)6]2两种配离子中,d 电子排布式分别为

和 ;晶体场稳定化能分别为 和 Dq;磁矩较大的是 。*** 31.[Pt(NH3)2(OH)Cl3] 和 [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 两者几何异构体的数目分别是

和 。** 32、将答案填入下表各空格中: ****

d轨道 中心离子 电子数 Cr3+ 在八面体弱场中 未成对电子数 -8 -6 -4 CFSE / Dq 在八面体强场中 未成对电子数 CFSE / Dq -12 -20 Co2Cu2Fe2+ + + Mn2+ 33.将答案填入下表各空格中:***

配体是强场还是弱场配体 + 配离子 中心离子杂化轨道类型 配离子中未成对电子数 配离子是内轨型还是外轨型 配离子的空间几何构型 [Fe(H2O)6]3[Fe(CN)6]3 - [Co(H2O)6]2[Co(CN)6]3+ - 34.[Co(NH3)5Cl]Cl2 的名称是 ;中心离子是 ; 配位体

是 ;配位原子是 ;配位数是 ;配离子的稳定常数表达式是 。**

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35.实验测定: Fe(CO)5 的磁矩 μ=0 B.M. ,由此可推知铁的杂化方式为 ,

该配合物的空间构型为 。** 36.根据晶体场理论,在 d 1~d 10 过渡金属离子中,在八面体配合物中既有高自旋(HS)又

有低自旋(LS)电子排布的离子,其 d 电子构型是: 。*** 37.在过渡金属离子的八面体配合物中,当Δo > P 时,将形成 自旋配合物;

而 Δo < P 时,将形成 自旋配合物 。** 38.已知Co3的电子成对能P=21000 cm1,[Co(H2O)6]3的Δo=18600 cm1,[Co(NH3)6]3

的Δo=22900 cm1,从晶体场理论可知:[Co(H2O)6]3的 d 电子排布式为

[Co(NH3)6]3的d 电子排布式为 ;前者的磁矩μ= B.M. ;

后者的磁矩μ= B.M.。***

39.在 Ni(CO)4 中,与 Ni 原子直接相连的原子是 ,Ni与 CO 之间除形成

键外,还形成 键。Ni(CO)4 的磁矩为零, 由此可推知 Ni 原子

的杂化方式为 ,Ni(CO)4 的空间几何构型为 。** 40.蔡氏(Zeise)盐是第一个合成的烯烃配合物,

它的分子式是: ;

它的正式命名为: 。*** 41.根据价键理论,在下表空白处填入正确答案:***

配 离 子 [Ni(CN)4]2- 磁 矩 μ/ B.M. 0 1.73 +

成单 d 电子数 0 中心离子 杂化类型 配 离 子 空间构型 平面正方形 内轨型或外轨型配合物 [Fe(CN)6]3 -[Cu(NH3)4]2[Zn(CN)4]2+ - 42.第一过渡系列的某 M2离子,其最外层电子数为16个,该离子为 ,M属于

族,M2离子与 Cl ,CN 分别作用形成 MCl42 和M(CN)42 配离子,

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在这两个配离子中 M2离子所采用的杂化轨道分别是 和 ,

配离子的空间构型分别是 型和 型。** 43.判断系列各组配离子中,哪一个较稳定?(用 > 或 < 表示)***

? [HgI4]2 [HgBr4]2 ? [Ag(NH3)2]

[Ag(CH3NH2)2] [Co(NH3)6]3

? [Cu(en)2]2

[Cu(CH3NH2)4]2 ? [Ir(NH3)6]3

+-

? [Ba(edta)]2

[Ca(edta)]2 ? [AlCl4] [AlF6]3

? [Fe(phen)3]2 [Fe(phen)3]3 ? [Fe(CN)6]4 [Fe(CN)6]3

? [ZnCl4]2 [ZnBr4]2 ? [Pd(ROH)4]2

[Pd(RSH)4]2

44.[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl 的中心离子是 配位体是 ;

配位原子是 ;配位数是 ;该配合物的系统命名为 。*** 45.在 Co (Ⅱ) 的三种配离子中:① [Co (H2O)6]2 ② [Co (NH3)6]2

③ [Co (CN)6]4

还原性从强到弱的顺序是 ;(填写序号即可)

水溶液中稳定性的顺序是 。*** 46.在 Co (Ⅲ) 的三种配离子中:① [Co (CN)6]3 ② [Co (NH3)6]3

③ [Co (H2O)6]3

氧化性从强到弱的顺序是 ;(填写序号即可)

水溶液中稳定性的顺序是 。*** 47.配合物 (NH4)2[FeF5 (H2O)] 的系统命名为 ,配离子

的电荷是 ,配位体是 ,配位原子是 。中心离子的配位数是 。根据晶体场理论,若Δ< P 时,d 电子的排布式为 ;根据价键理论,中心原子的杂化轨道为 ,属于 型配合物。 *** 48.配合物 CoCl3 · 5 NH3 · H2O ,当用 AgNO3 溶液处理时 ,产生 沉淀,将

过滤后的溶液加热至沸 ,再加入 AgNO3 溶液 ,无任何变化。当加入强碱并加热至沸 , 放出 ,同时产生 沉淀。该配合物的结构式为 ,命名为

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配离子的几何异构体的数目为 个 。*** 49.指出下列配合物中未成对电子数:① [Cr Cl6]3 ;② [Fe (H2O)6]2 ;

③ [CoCl4]2(四面体形) ;④ [Cu (NH3)4]2(平面正方形) ;

⑤ [Mn (CN)6]4 。***

50.依 EAN 规则 ,确定下列分子式中的 ? 值:

① Fe (CO)2 (NO)? ;② Mn2 (CO)? ; ③ HCo (CO)? ;④ Co2 (CO)? ; ⑤ Ni (CO)? 。**** 51.按照软硬酸碱原理 ,CuF2 +2 CuI = CuI2 + 2 CuF 反应向 方向进行, 因为 Cu 是 酸 ,I 是 碱 。**

?2?52.按照软硬酸碱原理 ,F + HSO3 = SO3 + HF 反应向 方向进行,

因为 F 是 碱 ,H 是 酸 。** 53.第一系列过渡元素 M2 离子最外层电子数为16 ,则该离子为 ,M属于 +

-+

族 ,M2 与 Cl 、CN分别作用形成 MCl42 和 M (CN)42 配离子,在这两个配离子

中 ,中心原子所采用的杂化轨道分别是 和 ,配离子的空间几何构型分别是 和 。*** 54.根据软硬酸碱概念 ,把下列离子归类:

Fe3+ 是 酸 ,Fe2+ 是 酸 ,Fe 是 酸 。 Sn4+ 是 酸 ,Sn2+ 是 酸 ,Sn 是 酸 。 SO42是 碱 ,SO32是 碱 ,S2O32是 碱 ,

S2 是 碱 。***

55.Fe (CO)5 是一种羰基配合物,其分子空间构型为 ,中心原子的

外层采用 杂化轨道成键,除了与羰基形成正常的配键外,还形成 键,使金属与羰基之间的配位结合大大增强。形成此种键时,中心原子是

电子对的 体,羰基配体是电子对的 体 ,形成金属羰基化合物时,金属大多处于 氧化态。**

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