发布时间 : 星期一 文章配位化学习题通宵版更新完毕开始阅读
(4) AuCl4-(反磁性的)平面正方形, dxz2dyz2dz22dx2-y20; (5) FeCl4-(五个成单电子) 四面体, e2t23; (6) NiF62-(反磁性的) 八面体, t2g6eg0;
7. 画出下列金属离子的高自旋和低自旋八面体配合物的电子排布图,并且计算CFSE:
(1) Co2+; (2) Fe2+; (3) Ni2+ (4) Mn2+ 习题7答案:高自旋:
(1). Co2+, 3d7, ? ? eg
?? ?? ? t2g CFSE = 5 ? (-4Dq) + 2 ? (+6Dq) = - 8Dq (2). Fe2+, 3d6, ? ? eg
?? ? ? t2g CFSE = 4 ? (-4Dq) + 2 ? (+6Dq) = - 4Dq (3). Ni2+, 3d8, ? ? eg
?? ?? ?? t2g CFSE = 6 ? (-4Dq) + 2 ? (+6Dq) = - 12Dq (4). Mn2+, 3d5, ? ? eg ? ? ? t2g CFSE = 3 ? (-4Dq) + 2 ? (+6Dq) = 0 Dq 低自旋: 答案
(1) Co2+, 3d7, ? eg ?? ?? ?? t2g
CFSE = 6 ? (-4Dq) + 1 ? (+6Dq) + 2P = - 18Dq + P (P为电子成对能)
(2). Fe2+, 3d6, eg
?? ?? ?? t2g
CFSE = 6 ? (-4Dq) + 2P = - 24Dq + 2P (P为电子成对能) (3). Ni2+, 3d8, ? ? eg ?? ?? ?? t2g
CFSE = 6 ? (-4Dq) + 2 ? (+6Dq) = - 12Dq (4). Mn2+, 3d5, eg
?? ?? ? t2g CFSE = 5 ? (-4Dq) + 2P = -20Dq + 2P;
8.画出[PdCl4]2-和 [FeCl4]-的d轨道分裂图和电子排布.并且计算
CFSE.
答案:[PtCl4]2- : Pd2+, 4d8, 平面正方形, 低自旋;
dx2-y2 ?? dxy ?? dz2
?? ?? dxz, dyz
CFSE = 4 ? (-5.14Dq) + 2 ? (-4.28Dq) + 2 ? (2.28Dq) + P = - 24.56Dq + P (P为电子成对能) [FeCl4]-: Fe3+, 3d5, 四面体, 高自旋;
? ? e ? ? ? t2
CFSE = 2 ? (-2.67Dq) + 3 ? (+1.78Dq) = 0 Dq
9、根据晶体场理论依据下列配离子的性质写出d电子的排列结构,并且计算晶体场稳定化能(CFSE)和磁矩? .
10. 根据晶体场理论估计下列每一对配合物中,哪一个吸收光的波长较长?
(1) [CrCl6]3-, [Cr(NH3)6]3+; (2) [Ni(NH3)6]2+, [Ni(H2O)6]2+; (3) [TiF6]3-, [Ti(CN)6]3-;
(4) [Fe(H2O)6]2+, [Fe(H2O)6]3+; (5) [Co(en)3]3+, [Ir(en)3]3+. 答案:(1) [CrCl6]3-; (2) [Ni(H2O)6]2+; (3) [TiF6]3-; (4) [Fe(H2O)6]2+; (5) [Co(en)3]3+; 11、已知[Ni(CN)4]2– 和[HgI4]2– 都是抗磁性的,试分别用甲键理论和晶体场理论分析这两个配离子采用哪种轨道杂化成键,其空间构型是什么?是内轨型还是外轨型配合物?d电子如何排布?并且计算晶体场稳定化能(CFSE)。