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(A) φ1 ＞φ2 ＞φ3 (B ) φ1 ＜φ2 ＜φ3 (C) φ2 ＞φ1＞φ3 (D) φ3＞φ1＝φ2 19．为求AgCl的活度积，应设计电池为( )
(A) Ag|AgCl|HCl(aq)|Cl2(p) | Pt (B) Pt |Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag (C)Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl|Ag (D) Ag|AgCl|HCl(aq)|AgCl|Ag 20. 电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是( ) (A) 标准还原电极电势最大者； (B) 标准还原电极电势最小者；
(C) 考虑极化后，实际不可逆还原电极电势最大者； (D) 考虑极化后，实际不可逆还原电极电势最小者
参考答案：
1. (B) 2. (B) 3. (A) 4. (A) 5. (D) 6. (D) 7. (C) 8. (B) 9. (D) 10. (C) 11. (B) 12. (C) 13. (B) 14. (B) 15. (C) 16. (C) 17. (B) 18. (B) 19. (C) 20. (D)
3 填空题
1． 在希托夫法测定迁移数的实验中，用Ag电极电解AgNO溶液，测出在阳极部AgNO
3
+
3
的浓度增加了x mol，而串联在电路中的Ag库仑计上有y mol的Ag析出，则Ag的迁移数为_____________。
2． 浓度为 m 的 Al(SO)溶液，其正、负离子的活度系数分别用γ 和γ 表示，则其γ
2
43
+
-
±
等于________ ；a± 等于________。 3. 某电池反应可写成
(1) H2 (p1) + Cl2 (p2) → 2HCl(aq) (2)
12H2 (p1) +
12Cl2 (p2) → HCl(aq)
$$对于上述两种不同的表达式 ①E1和E2 的相互关系 ；②E1和E2的相互关系 ；③ ?rGm,1和?rGm,2的相互关系 ；④K1和 K2的相互关系 。
4. 在恒温恒压下，金属Cd与盐酸直接反应放热为Q1；在相同的温度、压力下，将上述反应组成可逆电池，放热为Q2。若两者的始终态相同，则Q1和Q2的大小关系为 。
$$5． 298 K 时,已知 ?(Fe,Fe)= 0.77 V, ?$(Sn,Sn)= 0.15 V,将这两个电极排成自发电池时的表示式为______________________________,E$ =__________________。 6． 下列两个反应：
(1) Pb(Hg) → Pb2+ (?Pb2+)+ 2e– (2) Pb → Pb2+ (?Pb2+)+ 2e–
其电极电势表达式分别为 及 。这两个电极的电极电势? （填相同、不相同），标准电极电势?$ （填相同、不相同）。
+
-
$
3+2+ 4+2+
7. 将反应 AgCl(s) → Ag+ Cl设计成的可逆电池应书写为__________________ 。将化学反应：Ni(s) + 2HO(l) = Ni(OH)(s) + H(g)设计成电池为__________________ 。将反应H(g)
2
2
2
2
+ PbSO(s) → Pb(s) + HSO(aq)设计成电池的表示式为_____________________________。
4
2
4
8． 有如下电池： Cu(s)|CuSO(0.01mol/kg, γ±=0.41)||CuSO(0.1mol/kg,γ±=0.16)|Cu(s)
4
4
其电动势E为__________。
9． 测得电池 Pt,H(p$)|HCl(0.1 mol·kg)|AgCl(s)|Ag(s) 在298 K时的E = 0.3524 V，又已知：
2
-1
E$ (AgCl | Ag) = 0.2223 V，则该HCl溶液的a±=______________；γ±=______________，溶
液的pH=__________。 10． 已知 Cu+ 2e─→ Cu ,?2+
-
+
2+
-
$
= 0.337 V ; Cu+ e─→ Cu, ?$= 0.521 V 。
+ -
则 Cu+ e─→ Cu的?$值 = ____________V 。
11. 银锌电池 Zn│Zn‖Ag│Ag ，已知 ?$(Zn︱Zn) = -0.761 V， ?$(Ag/Ag)= 0.799 V，则该电池的标准电动势E$是____________ 。
12. 电池 Ag,AgCl(s)│CuCl(m)│Cu(s) 的电池反应是_________________________,
2
2+
+
2+
+
电池 Ag(s)│Ag(aq)‖CuCl(aq)│Cu(s) 的电池反应是________________________。
2
+
13. 电池 Hg│HgCl│HCl(a)│Cl(p$)│(Pt) 在 25℃ , a = 0.1 时 , E = 1.135 V ；a =
2
2
2
0.01 时 , E = ______ 。
14. 将 Ag(s) ─→ Ag - Au （合金，a(Ag)= 0.120）
设计成电池 _________________________ ，则该电池在 25℃时电动势 E = ___________ 。 15. 电池 Pt︱H(10 kPa)│HCl(1.0 mol·kg)│H(100 kPa)︱Pt 是否为自发电池?_____
2
2
-1
E=________V。
16. 已知 298K时, ?$ (Ag︱Ag)= 0.799 V, ?$(Cu︱Cu)= 0.340 V 。若将Ag电极插入 a(Ag)= 1 的溶液,将 Cu电极插入 a(Cu)= 1 的溶液,加入盐桥,组成电池,实验测得电动势值应为_________V；电池 Ag(s)│Ag(a=1)‖Cu(a=1)│Cu(s)的电动势应为 _____V。 17. 下列电池： Pt│H(p)│HCl(aq，m)│H(p)│Pt，当 p> p时，_________应为正极，
2
1
2
2
2
1
+
2+
+
2+
+
2+
_________应为负极；电池 Pt│Cl(p)│HCl(aq，m)│Cl(p)│Pt, 当 p> p时, _________
2
1
2
2
2
1
应为正极，_________应为负极。 （填“左”或“右”）
18. 设阳极和阴极的超电势均为 0.7 V，还原电位均为 1.20 V，则阳极电位等于__________ ，阴极电位等于__________。
19．电池放电时，随电流密度增加阳极电位变 ________，阴极电位变 ________，正极变 ________ ，负极变_____。 20. 某含有 Ag，Ni
+
2+
，Cd
2+
（活度均为1）离子的pH = 2 的溶液，电解时, H与各金属
2
在阴极析出的先后顺序为 ________、________、_________、__________。
$$(已知?$Ag?= 0.799 V， = -0.23 V， = -0.402 V 。 H在 Ag 上超电势 η ??2?Ni︱NiCd2?︱Cd︱Ag
2
=0.20 V，在 Ni 上超电势η =0.24 V，在 Cd 上超电势η =0.30 V)
参考答案
1． (y-x)/y ； 2. (??2???3)1/5， (108×γ×γ)
+
-$$231/5
m/m$； 3．① E1=E2 ，② E1=E2，
4+
2+
3+
2+
$$③?rGm,1=2?rGm,2， ④ K1=(K2)； 4．Q1＜Q2；5． Pt│Sn,Sn‖Fe,Fe│Pt , 0.62 V；??$Pb2??6．?Pb2?︱Pb?Hg?︱Pb?Hg?+
-
2RTaPb(s)RTaPb(Hg)$??lnln， ?Pb2?，不相同， 相同；2?︱Pb?Hg?Pb︱PbzFaPb2+zFaPb2+7．Ag(s)│Ag(a)‖Cl(a)│AgCl(s)│Ag(s) ， Ni(s)│Ni(OH)(s)│NaOH(aq)│H(g)│Pt ，
2
2
Pt,H(g)|HSO(aq)|PbSO(s)|Pb(s)； 8．0.0175 V ；9. 0.0793， 0.793， 1.10 ；10．0.153 V；
2
2
4
4
11. 1.560 V；12. 2Ag(s)＋Cu＋2Cl→Cu(s)＋2AgCl(s)，2Ag(s)＋Cu→Cu(s)＋2Ag(aq) ；13. E = 1.135 V ；14. Ag│AgNO(m)│Ag(Au)[a(Ag)=0.120)]， 0.054 V； 15. 非自发,
3
2+-2++
-0.0295 V ；16. 0.459 V， -0.459 V ； 17. 左，右，右，左 ； 18. 1.9 V，0.5 V； 19. 正，负，负，正； 20. Ag、Ni、H、Cd
2
4.计算题
1、将两个银电极插入AgNO3溶液，通以0.2A电流共30 min，试求阴极上析出银的质量。 解： 通过电解池的电量 Q = It =(0.2×30×60)C=360 C
根据法拉第定律 Q＝nF
则电极上起反应的物质的量：n(Ag)?360C?0.003731mol -196485C?mol阴极上析出Ag的质量 m?n(Ag)?M(Ag)?0.003731?107.9g?0.4026g
2、 用银电极电解KCl水溶液，电解前每100 g溶液中含KCl 0.7422 g。阳极溶解下来的银与溶液中的Cl-反应生成AgCl(s)，其反应可表示为 Ag ＝Ag+ + e， Ag+ + Cl＝AgCl(s)，总反
﹣
﹣
应为Ag +Cl＝AgCl(s)+e。通电一段时间后，测得银电量计中沉积了0.6136 g Ag，并测知阳极区溶液重117.51 g，其中含KCl 0.6659 g。试计算KCl溶液中的K+和Cl-的迁移数。 解：通电前后水的量不变。以水的质量为mH2O=（117.51-0.6659）g =116.83g作为计算基准。 对于阳极区K+的物质的量进行衡算（K+不参与电极反应）有：n迁?n前?n后 n前?m前,KClMKClm后,KClMKCl?0.7422?116.83mol?11.72?10?3mol
(100?0.7422)?74.5510.6659mol?8.93?10?3mol 74.551﹣﹣
n后??n迁?n前?n后?(11.72?8.93)?10?3mol?2.79?10?3mol 由银电量计的测试数据可知发生电极反应的物质的量 n电?mAgMAg?0.6136mol?5.69?10?3mol
107.868+
2.79?10?3mol??0.49 K的迁移数t( K)： t(K)?n电5.69?10?3mol+
?n迁Cl-的迁移数： t(Cl?)?1?t(K?)?1?0.49?0.51
3、291K时，纯水的电导率为κ(H2O)=3.8×10-6 S·m -1。当H2O(l)解离成H+和OH-并达到平衡