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第一章习题解 1-25
s=
0.032?0.152?0.022?0.052?0.222?0.0926?10.138.47?100?1.5%?0.13
相对标准偏差=
测定次数为6次、置信度为90%时，t90%=2.02
μ?x?tsn= 8.47?0.11
测定次数为6次、置信度为99%时，t99%=4.03
μ?x?tsn= 8.47?0.21
对于SiO2含量分析，当置信度为90%时：
x=
1515(1.50+1.51+1.68+1.63+1.72) =1.61 (0.11+0.10+0.07+0.02+0.11) =0.08
2dr=
s=
相对标准偏差=
0.101.610.11?0.102?0.072?0.022?0.1125?1?100?6.2%?0.10
测定次数为5次、置信度为90%时，t90%=2.13
μ?x?tsn= 1.61?0.10
置信度为99%时：
x=
1616(1.50+1.51+1.68+1.20+1.63+1.72) =1.54 (0.04+0.03+0.14+0.34+0.09+0.18) =0.14
dr=
s=
0.042?0.032?0.142?0.342?0.092?0.1826?1?0.19
相对标准偏差=
0.191.54?100?12%
1-26 第一章习题解
测定次数为6次、置信度为99%时，t99%=4.03
μ?x?tsn?1
= 1.54?0.31
3-13．分析不纯CaCO3(其中不含干扰物质)。称取试样0.3000 g，加入浓度为0.2500 mo1?LHCl溶液25.00 mL，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol?L的NaOH溶液返滴定过量的酸，消耗5.84 mL，试计算试样中CaCO3的质量分数。
解： n(HCl)=2n(CaCO3) ； n(HCl)=n(NaOH) w(CaCO3)=
m(CaCOms3)?1
=
n(CaCO3)?M(CaCO3)ms
1(cHClVHCl?cNaOHVNaOH)M(CaCO3)2=
ms=
1?3(0.2500?25.00?0.2012?5.84)?10mol?100.1g?mol20.3000g?1
= 0.8467
3-14．为测定牛奶中蛋白质的含量，称取1.000 g样品，用浓硫酸消化，将样品中氮转化为NH4HSO4，加浓的氢氧化钠蒸出NH3，用过量的硼酸吸收，然后用HCl标准溶液滴定，甲基红作指示剂，终点时消耗HCl标准溶液21.00 mL。另取0.2000 g纯NH4Cl，经同样处理，消耗HCl标准溶液20.10 mL。计算此牛奶中蛋白质的质量分数。 （已知奶品中的蛋白质平均含氮的质量分数为15.70%）
解：有关反应为：
NH3 +H3BO3= (NH4 )H2BO3
(NH4 )H2BO3 +HCl = NH4Cl + H3BO3 NH3 +HC l= NH4Cl
n(NH4Cl)=n(HCl)=c(HCl)V(HCl) c(HCl)=
53.5?320.10?100.2000=0.1860 mo1?L?1
115.70%w(蛋白质)= w(N) ?
mNms=6.369 w(N)
=6.369?
?6.369nNMmsN
=6.369?
(cHClVHCl?cNaOHVNaOH)MmsN
第一章习题解 1-27
=
6.369?21.00?0.1860?10?3mol?14.01g?mol?1
1.000g=0.3485
3-15．用KIO3作基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.2001 g KIO3与过量KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，以淀粉作指示剂，终点时用去27.80 mL，问此Na2S2O3溶液浓度为多少？每毫升Na2S2O3溶液相当于多少克碘？
解：有关反应为：
5I+IO3+6H= 3I2+3H2O I2+2S2O3=2I+S4O6
n(KIO3) =1n(I2) = 1n(Na2S2O3)
36?
?
+
2?
?
2?
n(KIO3) =
m(KIOM(KIO33))?0.2001 g214.0g?mol?1?9.350?10?4mol
c(Na2S2O3)=
n(Na2S2O3)V(Na2S2O3)?6n(KIO3)V(Na2S2O3)
?4?1
=6?9.350?10?3mol=0.2018mo1?L
27.80?10L每毫升Na2S2O3溶液相当于碘的质量为： m(I2) =n(I2)M(I2)
?12n(Na2S2O3)M(I2)?12c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(I2)
=1?0.2018 mo1?L?1?10?3L?253.8 g ?mo1?1
2=0.02561g
3-16．称取制造油漆的填料(Pb3O4) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 mol?LK2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：
2Pb2+ + Cr2O72? + H2O = 2PbCrO4↓+ 2H+
冷后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI溶液，以淀粉为指示剂，用0.1000 mol?L?1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。（Pb3O4相对分子量为685.6）
解：有关反应为： Pb3O4(s) + 8HCl = 3PbCl2 + Cl2? + 4H2O Cr2O72?+ 6I? +14H+ = 2Cr3+ +3I2 +7H2O
I2 + 2S2O3 = 2I + S4O6
n(Pb3O4)=n(Pb2+)=n(CrO42?) =
13132?
?
2?
?1
221n(Cr2O72?)=n(I2) =n(Na2S2O3) 3991-28 第一章习题解
1c(Na2S2O3)?V(Na2S2O3)?M(Pb3O4)m(Pb3O4)n(Pb3O4)?M(Pb3O4)9w(Pb3O4)???msmsms1?3?0.1000?12.00?10?685.6?90.1000?0.9141 3-17．水中化学耗氧量(COD)是环保中检测水质污染程度的一个重要指标，是指在特定条件下用一种强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7)定量地氧化水中的还原性物质时所消耗的氧化剂用量(折算为每升多少毫克氧，用?(O2)表示，单位为mg?L?1）。今取废水样100.0 mL，用H2SO4酸化后，加入25.00 mL 0.01667 mol?L?1的K2Cr2O7标准溶液，用Ag2SO4作催化剂煮沸一定时间，使水样中的还原性物质氧化完全后，以邻二氮菲-亚铁为指示剂，用0.1000 mol?L?1的FeSO4标准溶液返滴，滴至终点时用去15.00 mL。计算废水样中的化学耗氧量。
(提示：O2 + 4H+ + 4e? = 2H2O ，在用O2和K2Cr2O7氧化同一还原性物质时，3 mol O2 相当于2 mol K2Cr2O7。）
解：滴定反应为：
6Fe+ Cr2O7+14H= 6Fe+2Cr+7H2O
6n(K2Cr2O7)= n(Fe2+)
根据提示 2n(K2Cr2O7) ? 3n(O2) n(O2) = (3/2)n(K2Cr2O7)
?(O2)??3n(K2Cr2O7)M(O)m(O)n(O)M(O)22?22?2VsVsVs312?2?[c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)?c(Fe)V(Fe)]M(O)226Vs31?33?(0.01667?25.00??0.1000?15.00)?10mol?32.00?10mg?mol26?3100.0?10L?180.04mg?L2+
2?
+
3+
3+
?1??
3-18．称取软锰矿0.1000 g，用Na2O2熔融后，得到MnO42?，煮沸除去过氧化物。酸化后，MnO42?歧化为MnO4?和MnO2。过滤，滤去MnO2，滤液用21.50 mL 0.1000 mol?L?1的FeSO4标准溶液滴定。计算试样中MnO2的含量。
解：有关反应为： MnO2 + Na2O2 = Na2MnO4
3MnO4
2?
+ 4H= 2MnO4+ MnO2 + 2H2O
2+
+
2+
3+
2?
+ ?
MnO4+ 5Fe+ 8H= Mn+ 5Fe+ 4H2O
n(MnO2) = n(MnO4) =
32?
n(MnO4) =
?
310n(Fe)
2+