发布时间 : 星期四 文章仪器分析电位分析篇试题及答案更新完毕开始阅读
5．离子选择性电极虽然有多种，但基本结构是由、 、 和内参比电极三部分组成。
5. 内参比溶液，敏感膜
电位分析法
一、计算题
1.在 -0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生如下反应： C6H5NO2 + 4H++ 4e-＝ C6H5NHOH + H2O
把 210mg含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL甲醇中，电解 30min后反应完成。从电子库仑计上测得电量为 26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？
2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池： SCE||Cl-(X mol/L)│ ISE
试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。
3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，E θA g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的试液 中，25oC时测量的电位值。
4.由Cl-浓度为 1mol/L的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl试液中。已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V，E (H/ H2)= 0.00V，氢气分压为 101325Pa。Ar(H) = 1.008，Ar(Cl) = 35.4该电池电动势为0.40V。 (1)用电池组成符号表示电池的组成形式 (2)计算试液含有多少克 HCl
5.Ca2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2＋溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca溶液的浓度。
6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10
－2
2＋
q
+
mol/L氯化钠溶液中测得电池 电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×10
－2
mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的
值。
响应斜率为 55.0mV/pK。计算
7.在干净的烧杯中准确加入试液50.0mL，用铜离子选择电极（为正极）和另一个参比电极组成测量电池，测得其电动势 Ex＝-0.0225V。然后向试液中加入0.10mol/LCu的标准溶液0.50mL（搅拌均匀），测得电动势E＝-0.0145V。计算原试液中Cu的浓度。（25C） 8.某钠离子选择电极，其
，如用它来测定pNa＝3的溶液，要求误差小
＋
2＋
o
2＋
于5％，试液的pH值应如何控制？ 二、填空题
9.需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置
_______________。凡 发生还原反应的电极称为_________极,按照习惯的写法,电池符号的左边发生 ____________反应,电池的电动势等于________________________。
10.电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是 指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池______________。 三、选择题
11.在直接电位法分析中，指示电极的电极电位与被测离子活度的关系为 A．与其对数成正比； B．与其成正比；C.与其对数成反比； D.符合能斯特方程式；
12.氟化镧单晶氟离子选择电极膜电位的产生是由于：
A． 氟离子在膜表面的氧化层传递电子； B． 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构；
C． 氟离子穿越膜而使膜内外溶液产生浓度差而形成双电层结构； D． 氟离子在膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。 13.产生pH玻璃电极不对称电位的主要原因是：
A．玻璃膜内外表面的结构与特性差异；B．玻璃膜内外溶液中H+浓度不同； C.玻璃膜内外参比电极不同；D.玻璃膜内外溶液中H+活度不同；
14.单点定位法测定溶液pH值时，用标准pH缓冲溶液校正pH玻璃电极的主要目的是：
A．为了校正电极的不对称电位和液接电位； B．为了校正电极的不对称电位；
C．为了校正液接电位；D.为了校正温度的影响。
15.当pH玻璃电极测量超出企使用的pH范围的溶液时，测量值将发生\酸差\和\碱差\。 \酸差\和\碱差\使得测量pH值值将是：
A.偏高和偏高； B.偏低和偏低 C.偏高和偏低； D.偏低和偏高 16.在含有A. C.游离
的
溶液中，用银离子选择电极直接电位法测得的离子活度为:
的活度； 的活度。
。当用该电极测定浓度为
的溶液时，由于
引起的
的总浓度； B．游离的活度； D.游离
17. K＋选择电极对Mg2＋的选择系数
和
测定误差为： A．18.玻璃膜
的
选择电极对
B. 134% C. 1.8％ D. 3.6% 的电位选择系数
，该电极用于测定
时，要满足测定的现对误差小于1%，则应控制溶液的pH：A.大
于7 B.大于8 C.大于9 D.大于10 19.电池：未知
溶液代替上述的已知
，测得电动势为0.367V。用一
溶液，测得电动势为0.425V。若电极的响溶液的pMg值为：
应斜率为0.058/z。则未知
A．5.50 B. 5.00 C. 4.50 D. 4.00 20. 电池组成为
，移取未知
试液25.00ml，加
入TISAB25.00mL，测得电动势为316.2mV。向上述测量溶液中加入2.50mL，
的
标准溶液。得到电动势为374.7mV，若电极的响应斜率为
的浓度应为：
；
58.5mV/pCl-则未知试液中的A.
； B.
C.
； D.
电位分析法答案
一、计算题 1.[答]
(1)求出含硝基苯的有机试样中硝基苯的量
m = QM/nF = 26.7×123.0/4×96487 = 8.521×10-3 g (2) W(C6H5NO2) =( 8.521/210 ) = 0.0405
2. [答]设待测试液体积为 Vx ，浓度为 cx，测得电位为 E1；加入浓度 cs 体积为 Vs 的标准溶液，又测得电位为 E2。 由题可知:
E 1 = b - Slgf·cx (1) Vs·cs + Vx·cx
E 2 = b - Slgf’─────────── (2) Vs + Vx
f(Vs·cs + Vx·cx) 式 (1) - (2)得 E1 - E 2 = Slg────────────── f ( Vs + Vx)cx 假定 f = f’，则
Vs·cs
cx =──────────────── ( Vs + Vx)·10 - Vx 当 Vx 》 Vs 时
’
3. [答]