发布时间 : 星期三 文章电化学分析测试题及参考答案更新完毕开始阅读
7电位法测量常以_待测试液作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_电动势。
8由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中_F_是电荷的传递者, La是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是 Ag|AgCl, 内参比电极由0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液 组成。 三、问答题
1用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。 使用标准加入法计算公式计算时必须知道该电极 Nernst 响应的实际斜率 S。不用作标准曲线，求算实际斜率的实验方法是，在完成试样的测定后，此时E = b + S lgf?cx，用空白溶液将试液稀释 1 倍，此时E ' = b + S lg(fcx)/2，因此可按下试计算实际斜率：S = (E - E ')/lg2 2. 根据1976年IUPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。
根据1976年IUPAC推荐，通常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏化离子选择电极，它们又可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极。 3. 简述使用甘汞电极的注意事项。
使用前将橡皮帽及侧管口橡皮塞取下，管内应充满饱和 KCl 溶液，且有少许KCl 晶体存在，并注意随时补充 KCl 溶液。 不能将甘汞电极长时间浸在待测液中，以免渗出的 KCl 污染待测溶液。 检查电极是否导通。 用完后洗净，塞好侧管口及橡皮帽，以防止 KCl 溶液渗出管外，将甘汞电极浸泡在饱和KCl 溶液里。
4. 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？
电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量时，由于电池中有电流通过，而电池有内阻，这就产生电压降 (E - iR = U )此时用电压表测得的仅仅是端电压 U 。另外，由于电流通过电池，在电池两电极上发生电化学反应，产生极化现象，也将影响电动势的准确测量。所以不能用一般的电压表来测量电池的电动势，而应用电位差计，利用补偿法原理 (使 i = 0 ) 来测之。 四、计算题
1、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH值。 pH = 5.0+（14.5-43.5）/58.0 = 4.5
2、以0.05mol/kg KHP标准缓冲溶液（pH 4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V， 玻璃电极|KHP（0.05mol/kg）|S.C.E.
当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。
-3+
，
(a) =5.75 (b) =1.95 (c) =0.17
9 / 32
3、用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0 mL，测得其电位为86.5 mV。加入5.00×10mol/L氟标准溶液0.50 mL后测得其电位为68.0 mV。已知该电极的实际斜率为 59.0 mV/pF，试求试样溶液中F－的含量为多少（mol/L）？
-－2
4、氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，E
－3
－5
θ
A g/AgCl
=0.2223V。内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0×
10mol/LNaF，计算它在1.0×mol/L F－，pH＝7的试液中，25oC时测量的电位值。
电位分析法习题
一、判断题：
1.参比电极的电极电位是随着待测离子的活度的变化而变化的。( ) 2.玻璃电极的优点之一是电极不易与杂质作用而中毒。( )
3.pH玻璃电极的膜电位是由于离子的交换和扩散而产生的，与电子得失无关。( ) 4.电极电位随被测离子活度的变化而变化的电极称为参比电极。( ) 5.强碱性溶液(pH＞9)中使用pH玻璃电极测定pH值，则测得pH值偏低。( ) 6.pH玻璃电极可应用于具有氧化性或还原性的溶液中测定pH值。( ) 7.指示电极的电极电位是恒定不变的。( )
8.原电池的电动势与溶液pH的关系为E =K+0.0592pH，但实际上用pH计测定溶液的pH值时并不用计算K值。( )
9.普通玻璃电极不宜测定pH＜1的溶液的pH值，主要原因是玻璃电极的内阻太大。( ) 10.Ag－AgCl电极常用作玻璃电极的内参比电极。( ) 11.用玻璃电极测定溶液的pH值须用电子放大器。( ) 12.在直接电位法中，可测得一个电极的绝对电位。( )
13.酸度计是专门为应用玻璃电极测定pH值而设计的一种电子仪器。( ) 14.普通玻璃电极应用在pH≈11的溶液中测定pH值，结果偏高。( ) 15.用玻璃电极测定pH＜1的酸性溶液的pH值时，结果往往偏高。( ) 16.pH玻璃电极的膜电位的产生是由于电子的得失与转移的结果。( ) 17.指示电极的电极电位随溶液中有关离子的浓度变化而变化，且响应快。( ) 18.25?C时，甘汞电极的电极电位为? = ??(Hg2Cl2二、选择题：
19.膜电位产生的原因是( )。
A、电子得失 B、离子的交换和扩散 C、吸附作用 D、电离作用
20.为使pH玻璃电极对H响应灵敏，pH玻璃电极在使用前应在( )浸泡24小时以上。 A、自来水中 B、稀碱中 C、纯水中 D、标准缓冲溶液中
+
Hg)
0.059lga(Cl-)。( )
10 / 32
21.将pH玻璃电极(负极)与饱和甘汞电极组成电池，当标准溶液pH=4.0时，测得电池的电动势为0.14V；将标准溶液换作未知溶液时，测得电动势为0.02V，则未知液的pH值为( )。 A、7.6 B、6.7 C、5.3 D、3.5
22.用玻璃电极测定pH>10的碱液的pH值时，结果( )。 A、偏高 B、偏低 C、误差最小 D、不能确定 23.用普通玻璃电极测定pH<1的酸液的pH值时，结果( )。 A、偏高 B、偏低 C、误差最小 D、误差不定
24.电位分析中，为控制溶液的离子强度而加入的总离子强度调节剂（TISAB）是( )。 A、活性电解质 B、活性非电解质 C、惰性电解质 D、惰性非电解质 25.普通玻璃电极不宜用来测定pH<1的酸性溶液的pH值的原因是( )。
A、钠离子在电极上有响应 B、玻璃电极易中毒 C、有酸差，测定结果偏高 D、玻璃电极电阻大 26.用玻璃电极测定pH>10的溶液时，结果pH值( )。
A、正常 B、有较大的正误差或负误差 C、偏高 D、偏低
27.25℃时，以玻璃电极为正极测定pH=4.00的溶液电动势为0.209V，若测定试液，电动势增加0.103V，则试液的pH值为( )。
A、2.25 B、3.75 C、6.25 D、5.75 28.下列关于玻璃电极的叙述中，不正确的是( )。
A、未经充分浸泡的电极对H不敏感 B、经充分浸泡的电极，不对称电位值趋向稳定 C、膜电位是通过H在膜表面发生电子转移产生的 D、玻璃电极不易中毒 29.下列关于玻璃电极的叙述中，不正确的是( )。
A、未经充分浸泡的电极对H不敏感 B、经充分浸泡的电极，不对称电位值趋向稳定 C、测定pH>9的溶液pH偏低 D、测定pH<1的溶液pH偏低 三、计算题：
1.电池：(－)玻璃电极?H (a=?)?饱和甘汞电极(+)，在25?C时，对pH等于4.00的缓冲溶液，测得电池的电动势为0.209V。当缓冲液由未知液代替时，测得电池的电动势为0.088V，计算未知液的pH值。 解：Ex=Kx + S·pHx (试液)，ES=KS+ S·pHS (标液)
++
+
+
=1.95
2.钙离子浓度的测定：测得试液(Vx=100mL)的电位为0.415V；加入2mL0.218mol/L的Ca标液后，测得电位为0.430V。求试液中Ca的浓度。
2+
2+
解：
Cx+S=Cx+CSVS/V=Cx+
-
=0.415，=0.430
-3
代入数据并比较之，得 Cx=1.93×10(mol/L)
-6
3.用F电极和甘汞电极与溶液构成原电池，用离子计测得1.00×10mol/L NaF标液的电池电动势为334mV，测得1.00×10mol/L NaF标液的电池电动势为278mV，测得某水样的电池电动势为300mV，计算该水样中F的含量。
解：依题意知F电极为正极，故Nernst方程为E=K－S·lgCF，代入有关数据得 334=K－S·lg(1.00?10) 278=K－S·lg(1.00?10) 300 =K－S·lgCF
-5-6
---5
S= 56，K = -2，S·lgCF =K－300
11 / 32
CF = 4.00?10-6 (mol/L)
4.电池：（－）玻璃电极?缓冲溶液（pH=4.03）‖饱和甘汞电极（＋），测得电动势为0.270 V，当已知pH值的缓冲溶液换成某一未知液时，测得电动势为0.304V。求未知液的pH值。
解：答案：
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 × √ √ × √ √ × √ × √ √ × √ × √ × √ √ 1 2 B C
电位分析法 习题
一、选择题
1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是 ( ) A 电动势 B 电流 C 电容 D 电量 2．下列方法中不属于电化学分析方法的是 ( )
A 电位分析法 B 伏安法 C 库仑分析法 D 电子能谱 3．区分原电池正极和负极的根据是 ( )
A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 4．区分电解池阴极和阳极的根据是 ( )
A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是 ( )
A 电位的稳定性 B 固体电极 C 重现性好 D 可逆性好 6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于 ( ) A 温度 B 氯离子的活度 C 主体溶液的浓度 D K的浓度 7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？ ( )
A Ag-AgCl 电极 B 一定浓度的HCl 溶液 C 饱和KCl溶液 D 玻璃管 8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是： ( ) A 氢电极 B 铂电极 C 氢醌电极 D pH玻璃电极
9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是： ( ) A 清除不对称电位 B 清除液接电位 C 清洗电极 D 使不对称电位处于稳定 10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于 ( )
A 响应离子在溶液中的迁移速度 B 膜物质在水中的溶解度 C 响应离子的活度系数 D 晶体膜的厚度
11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是 ( ) A Cl B Br C OH D NO
-
--
3-
+
3 4 5 B B A 6 C 7 C 8 D 9 A 10 11 C D 12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。 A 不对称电位 B 液接电位 C 温度 D 不对称电位和液接电位 13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )
A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+ 浓度不同 C 内外溶液的 H+ 活度系数不同 D 内外参比电极不一样 12 / 32