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6.11 .硅胶干燥剂中常加入COCl2(蓝色)，吸水后变为粉红色，试用配位场理论解释其原因。 6.12. 试画出三方柱型配合物MA4B2的全部几何异构体。
6.13. 判断下列络离子是高自旋还是低自旋，画出d电子的排布方式，说明络离子的磁性，计算晶体稳定
化能。
Mn(H2O)62+，Fe(CN)64-，CO(NH3)63+，FeF63-
6.14. 作图示出[PtCl3(C2H4)]+离子中Pt2+和C2H4间的化学键的轨道叠加情况并回答：
⑴Pt2+和C2H4间化学键对C-C键强度的影响。 ⑵[PtCl3(C2H4)]是否符合18电子规律？解释其原因。 6.15. 解释为什么大多数Zn
２＋
－
的络合物都是无色的？
6.16. 试画出N2和CO与过渡金属配合物的成键轨道图形。 6.17. 作图给出下列每种配位离子可能出现的异构体
⑴[Co(en)2Cl2] + ⑵[Co(en)2(NH3)Cl] 2+ ⑶[Co(en)(NH3)2Cl2] +
6.18. 许多Cu2+的配位化合物为平面四方型结构，试写出Cu2+的d轨道能级排布及电子组态。
6.19. [Ni(CN)4]2-是正方形的反磁性分子，[NiCl4]2-是顺磁性离子（四面体型），试用价键理论或晶体场理论
解释之。
6.20.金属团簇M5(M=Li, Na, K)有21种异构体, 试画出它们的拓扑结构. 6.21 计算下列各团簇的价电子数, 并预测它们的几何构型: Sn44-, Sn3Bi2, Sn3Bi3+, Sn5Bi4
6.22.试用12个五边形和8个六边形构成C36笼的结构.
6.23 单壁碳纳米管有几种结构，各自导电性如何？若半径增大导电性将如何变化？ 6.24. Ni(CO)4是个毒性很大的化合物
⑴试根据所学的知识说明其几何构型； ⑵用晶体场理论描述基态的电子状态； ⑶能否观察到d-d跃迁谱线？为什么？
6.25. 写出羰基化合物Fe2(CO)6(μ2-CO)3的结构式，说明它是否符合18电子规则。已知端接羰基的红外伸
缩振动波数为1850－2125cm-1，而桥式羰基的振动波数为1700－1860cm-1，试解释原因。 6.26 用18电子规则(电子计数法)推测下列分子的几何结构:
(1)V2(CO)12 (2) Cr2(CO)4Cp2 (3) [ Mo6(μ3-Cl)8Cl6]2- (4) [Rh6C(CO)15]2-
6.27. 水和乙醚的表面能分别为72.8和17.1×10-7J﹒cm-2, 试解释两者存在如此大差异的原因.
6.28. 20°C的邻位和对位硝基苯酚, 在水中与苯中的溶解度之比分别为0.39和1.93, 试用氢键说明差异原
因.
6.29实验测定水杨酸（羟基苯甲酸）邻位、间位、对位异构体的熔点分别为159?C, 201.3?C, 213?C, 试用
氢键解释。
6.30.尖晶石的化学组成可表示为AB2O4,氧离子紧密堆积构成四面体孔隙和八面体孔隙，当金属离子A占据四面体孔隙时，称为正常的尖晶石；而A占据八面体孔隙时，称为反式尖晶石，试从配位场稳定化能计算结果说明NiAl2O4是何种尖晶石结构。
6.31醋酸甲酯（沸点57.1?C）和甲醇(沸点64.7?C)是共沸物不易分离，工业上采取加水萃取蒸馏，试解释。 6.32 乙醇和二甲醚为同分异构体，但乙醇的沸点是78?C，汽化热是42.8KJ/mol， 二甲醚的沸点是-24?C，
汽化热是18.9KJ/mol， 试从化学键来说明它们的差异。
习题7
7.1、 判断下列点是否组成点阵？
7.2、试从右边图形中选出点阵结构。 7.3、从下面点阵结构标出晶面指标（210），（120），（230），（010），每组相邻直线表示。
（100），面用`3条平行
ab
7.4、晶轴截距为（1）2a，2b，c (2)2a，-3b，2c （3）a，b，-c的晶面指标是什么？ 7.5、画出一个正交晶胞，并标出（100），（010），（001），（011）和（111）面。 7.6、一立方晶胞边长为432 pm，试求其（111），（211）和（100）晶面间距。
17.7、试证明在正交晶系，晶面间距dhkl计算公式为dhkl?22
(ha?k2b2?l2c2)12在立方晶系上式简化为： dhkl?a 22212(h?k?l)7.8 已知Cu为立方晶系，晶胞参数a=361pm，计算（300）、（211）晶面间距。 7.9 立方晶系晶面交角公式为
??co?s1h1h2?k1k?l1l22(h?k?l)(h?21212122k?222l2) 式中（h1,k1,l1），(h2,k2,l2)为两晶面指标。
黄铁矿（FeS2）为立方晶系，计算下列晶面两两间夹角：（100），（010），（110），（210）。 7.10 试述七个晶系的特征对称元素及它们的晶胞类型。 7.11 证明晶体中只存在2，3，4，6旋转轴。
7.12、为什么14种Bravais格子中有正交底心而无四方底心？ 7.13、为什么有立方面心点阵而无四方面心点阵，请加以论述。 7.14 Ag2O属立方晶系，晶胞中分子数为2，原子分数坐标为： Ag 1/4,1/4,1/4; 3/4,3/4,1/4; 3/4,1/4,3/4; 1/4,3/4,3/4; O 0,0,0; 1/2,1/2,1/2.
若将Ag放在原点，请重新标出原子分数坐标。
7.15、下面所给的是几个正交晶系晶体单位晶胞的情况。画出每种晶体的布拉威格子。 （1）每种晶胞中有两个同种原子，其位置为（0,（2）每种晶胞中有4个同种原子，其位置为
（0,0, z）；（0,
111,0）；（,0, ）。 2221111, z）；（0, , + z）；（0,0, + z）。
2222（3）每种晶胞中有4个同种原子，其位置为
1111?x, ?y,z）；（?x,?y , z）。
22221111（4）每种晶胞中有两个A原子和两个B原子，A原子位置为（,0 ,0）；（0,,），B原子位置为（0 ,0,）；
2222（x,y, z）；（x,y, z）；（
（
11,,0）。 227.16、已知CaO为立方晶系，晶胞参数为 a = 480 pm ，晶胞内有4个分子，试求CaO晶体密度。 7.17、已知金刚石立方晶胞参数 a = 356.7 pm，写出其中碳原子的分数坐标，并计算C-C键键长和晶体密
度。
7.18、金属钨的粉末衍射线指标如下：110，200，211，220，310，222，321，400 …… (1) 试问钨晶体属于什么点阵形式？
(2) X射线波长为154.4pm, 220衍射角为43.6°,计算晶胞参数.
7.19、CaS晶体（密度为2.58g/cm3）已由粉末法证明晶体为立方面心点阵，试问以下哪些衍射指标是允许的
（1） 100，110，111，200，210，211，220，222？ （2） 计算晶胞边长。
（3） 若用CuKα辐射（λ= 154.18 pm），计算最小可观测Bragg角。
7.20、四氟化锡（SnF4）晶体属四方晶系（空间群I4/mmm），a = 404 pm，c = 793 pm，晶胞中有2个分子，原子各占据以下位置：Sn (0,0,0；1/2,1/2,1/2)， F(0,1/2,0；1/2,0,0；0,0,0.237；0,0,0.237)。 （1）确定晶体点阵形式并画出晶胞简图； （2）计算Sn-F最近距离以及Sn的配位数。
7.21、试用结构因子论证：具有面心点阵晶体，衍射指标h、k、l奇偶混杂时，衍射强度为零。 7.22、论证具有体心点阵的晶体，衍射指标 h + k + l = 奇数时，结构振幅Fhkl?0。
7.23 NaCl晶体属立方面心点阵，衍射指标h、k、l全奇时，衍射强度较弱，全偶时衍射强度较弱，试用结构因子证明。
7.24 在体心立方晶胞中有四个两两相同的原子，它们的原子分数坐标分别为(0,0,0), (x,y,z); (1/2,1/2,1/2), (x+1/2, y+1/2, z+1/2), 计算结构因子并讨论系统消光规律。
7.25、硅的晶体结构与金刚石同属A4，用X射线衍射测的晶胞参数a = 543.089 pm，密度测定为2.3283 g/cm3，计算Si的原子量。
7.26、在直径为57.3 mm的照相机中，用Cu靶K?射线拍摄金属铜的粉末图，根据图上得到的八对粉末线的2L值，试计算下表各栏数值，求出晶胞参数，确定晶体的点阵形式。 线号 1 2 3 4 5 6 2L/mm 44.0 51.4 75.4 90.4 95.6 117.4 θ（度） Sin2θ h*2+k*2+l*2 h* k* l* ?2/4a2