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2.25 给出O原子在下列情况下的光谱项，并排出能量高低 （1）只考虑电子相互作用 （2）考虑自旋－轨道相互作用 （3）外磁场存在情况
2.26 已知N原子的电子组态为1s22s22p3 （1） 叙述其电子云分布特点；
（2） 写出N的基态光谱项与光谱支项； （3） 写出激发态2p23s1的全部光谱项。
2.27 已知C原子与O原子电子组态分别为1s22s22p2与1s22s22p4，试用推导证明两种电子组态具有相同的
光谱项，但具有不同的光谱支项，简要说明原因。
2.28 写出下列原子的基态光谱项与光谱支项：Al、S、K、Ti、Mn。
2.29 写出下列序号原子的基态电子组态、基态光谱项与基态光谱支项：14，25，29，40。 2.30 写出下列原子激发态的光谱项：
C[1s22s22p13p1] Mg[1s22s22p63s13p1] Ti[1s22s22p63s23p63d34s1]
2.31 基态Ni原子可能的电子组态为[Ar]3d84s2或[Ar]3d94s1。由光谱实验测定能量最低的光谱项为3F4，试
判断其属于哪种组态。
2.32 证明Uns?ld定理：对于给定的l值，所有m值的概率分布函数之和是一个常数
m??1?Yl*lm(?,?)Ylm(?,?)?常数
习题3
3.1 寻找下列生活用品中所含的对称元素：剪刀、眼镜、铅笔（削过与未削）、书本、方桌。 3.2 CO和CO2都是直线型分子，试写出这两个分子各自的对称元素。 3.3 分别写出顺式和反式丁二稀分子的对称元素。
3.4 指出下列几何构型所含的对称元素，并确定其所属对称点群：
（1）菱形 (2) 蝶形 (3)三棱柱 (4) 四角锥 (5) 圆柱体 (6) 五棱台
?，试写出C2v点群的乘法表。 3.5 H2O属C2v点群，有4个对称元素：E、C2、?v、?v3.6 BF3为平面三角形分子，属D3h点群，请写出其12个对称元素，并将其分为6类。 3.7 二氯乙烯属C2h点群，有4个对称元素：E、C2、?h、i，试造出C2h点群的乘法表。 3.8 判断下列分子所属的点群：苯、对二氯苯、间二氯苯、氯苯、萘。
3.9 指出下列分子中的对称元素及其所属点群：
SO2（V型）、P4（四面体）、PCl5（三角双锥）、S6（船型）、S8（冠状）、Cl2。 3.10 指出下列有机分子所属的对称点群：
① ② ③ ④ ⑤
3.11 对下列各点群加入或减少某些元素可得到什么群？
① C3+i ② C3+?h ③ T+i ④ D3d－i ⑤ D4h－σ3.12 试用对称操作的表示矩阵证明：
1⑴c2(z)?xy?i
h
⑵c2(x)c2(y)?c2(z) ⑶?yz?xz?c12(z)
3.13判断下列说法是否正确,并说明理由： (1). 凡是八面体配合物一定属于Oh点群
(2). 异核双原子分子一定没有对称中心 (3) 凡是四面体构型分子一定属于Td点群
(4). 在分子点群中，对称性最低的是C1,对称性最高的是Oh群
3.14 CoCl63是八面体构型的分子，假设两个配位为F原子取代，形成CoCl4F2分子，可能属于什么对称点
＋
111群？
3.15 假定CuCl42-对称性为Td，当出现下列情况时，对称点群如何变化？ （1）Cu-Cl(1)键缩短
（2）Cu-Cl（1），Cu-Cl（2）缩短同样长度 （3）Cu-Cl（1），Cu-Cl（2）缩短不同长度
（4）Cl（1）—Cl（2），Cl（3）—Cl（4）间距同样缩短
3.16 考虑通式为MClPBr6-P的八面体配合物，当P=0，1，2，3 时，对称性属何种点群？ 3.17 环丁烷具有D4h对称，当被X或Y取代后的环丁烷属什么对称点群？
① ② ③ ④
⑤ ⑥ ⑦ ⑧
3.18 找出下列分子对称性最高的点群及其可能的子群：
① C60 ② 二茂铁（交错型） ③ 甲烷 3.19 根据偶极矩数据，推测分子立体构型及其点群：
① C3O2 (μ＝0) ② H-O-O-H (μ＝6.9×10-30C·m) ③ H2N-NH2 (μ＝6.14×10-30C·m) ④ F2O (μ＝0.9×10-30C·m)
⑤ N≡C－C≡N (μ＝0)
3.20 已知连接苯环上C－Cl键矩为5.17×10-30C·m，C－CH3键矩为-1.34×10-30C·m，试推算邻位、间
位、对位C6H4ClCH3的偶极矩（实验值分别为4.15×10-30、5.49×10-30、6.34×10-30C·m） 3.21 请判断下列点群有无偶极矩、旋光性： 偶极矩 旋光性 Ci Cnv Dn Dnd Td 3.22 指出下列分子所属的点群，并判断其有无偶极矩、旋光性
①
② IF5
－
③ 环己烷（船式和椅式） ④ SO42（四面体）
⑤ （平面） ⑥
⑦ XeOF4（四方锥） ⑧
3.23已知C6H5Cl 和C6H5NO2偶极矩分别为1.55D 和3.95D, 试计算下列化合物的偶极矩: (1) 邻二氯苯 (2) 间二硝基苯 (3) 对硝基氯苯 (4) 间硝基氯苯 (5) 三硝基苯 3.24 已知立方烷C8H8为立方体构型，若2个H、3个H分别为Cl取代： ① 列出可形成的C8H6Cl2、C8H5Cl3可能的构型与所属的点群； ② 判别这些构型有无偶极矩、旋光性。 3.25.下列分子具有偶极矩，而不属于Cnv群的是
① H2O2 ② NH3 ③ CH2Cl2 ④H2C=CH2 3.26.下列各组分子或离子中，有极性但无旋光性是 ① N3 ② I3 ③ O3
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3.27. 由下列分子的偶极矩数据，推测分子的立体构型及所属的点群
⑴CS2 ⑵SO2 ⑶PCl5
μ=0 μ=1.62D μ=0
⑷N2O ⑸O2N－NO2 ⑹H2N－NH2
μ=0.166D μ=0 μ=1.84D
3.28. 将分子或离子按下类条件归类：
CH3CH3，NO2+, (NH2)2CO,C60,丁三烯，B(OH)3,CH4,乳酸 ⑴既有极性又有旋光性 ⑵既无极性又无旋光性 ⑶无极性但有旋光性 ⑷有极性但无旋光性
3.29 甲醚?C-O-C角度为110?，偶极距为4.31?10-30C?m，环乙烷?C-O-C角度为61?，求其偶极距。 3.30 甲苯偶极距为 0.4D，估算二甲苯三种异构体的偶极距。 3.31 对D6点群求出各表示的直积，并确定组成它们的不可约表示 A1×A2， A1×B1， B1×B2， E1×E2
3.32
分子属D2h点群，试写π电子组成的可约表示，并将其化成不可约表示的直和。
习题4
4-1 比较价键理论与分子轨道理论处理H2体系的异同点。
22cH?2ccH?c????12ab2Hbb4.2. 对H2+体系，根据极值条件：导出 ?0，?0以及??12aa2?c1?c2c1Saa?2c1c2Sab?c2Sbbc1(Haa?ESaa)?c2(Hab?ESab)?0
c1(Hab?ESab)?c2(Hbb?ESbb)?0
4.3、比较O2+、O2 、O2 、O22 的键长及磁性，并按顺序排列。
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4.4. 按分子轨道理论说明Cl2的化学键比Cl2+强还是弱？为什么？
4-5 根据N2+、N2、N2- 的电子组态，预测各体系N-N键长度，并比较它们的稳定性。 4.6、用两种分子轨道记号写出O2的分子轨道，并画出轨道能级图。 4-7、CF和CF+哪一个的键长短些？
4.8、画出CN的分子轨道能级示意图，写出基态的电子组态，计算键级及不成对电子数。 4.9、试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构，说明基态时有几个不成对电子.
4.10、下列AB型分子： NO 、O2 、C2 、CN、CO哪几个是得电子变为AB后比原来中性分子能量低，
哪几个是失电子变为AB+后比原来中性分子能量低？ 4.11、OH分子已在星际空间发现
1）试按分子轨道理论只用氧原子2p轨道和氢原子的1s轨道叠加，写出其电子组态。 2）在哪个分子轨道中有不成对电子？
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