物理化学公式复习

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12. 在298.15K和pθ时,反应

,若设计为电池,在

电池

动势为0.9265V, 试求上述反应的

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中进行上述反应 ,电池的电

解 : 恒温恒压可逆过程中 , 体系自由能的减少等于所做的最大非膨胀功。

13. 某一化学反应若在等温等压下298.15K,pθ进行,放热40.0KJ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热4.0KJ 。 (1)计算该化学反应的 ;

(2)当该反应自发进行时 ( 即不做电功时 ), 求环境的熵变及总熵变 ;

(3)计算体系可能做的最大功为若干?

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解:(1)

(2) (3)

14. 在温度为298.15K,压力为pθ下,C(金刚石)和C(石墨)的摩尔熵分别为2.45和5.71J.K-1.mol-1,其燃烧焓分别为-395.40和-393.51KJ.mol-1,又其密度分别为 3513和2260Kg.m-3,试求 : (1)在 298.15K 及pθ下,石墨→金刚石的

;

(2) 哪一种晶体较为稳定?

(3) 增加压力能否使不稳定的晶体变成稳定的晶体,如有可能,则需要加多大的压力?

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15. 液态AS的蒸气压与温度的关系为

固态AS的蒸气压(升华平衡)与温度的关系为

试求AS的三相点(即气-固-液呈三相平衡的温度),并求此时的压力。

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解:三相点处,气 - 固 - 液呈三相平衡共有一个蒸气压:

将T代入任何一个方程即可求p

六.证明题

1. 试证明下列关系式 (1)

(2)

(3)

解题思路: 一般在等式左边只有一项而等式右边有两项的公式证明中,可以从如下三方面入手进行推证①由热力学函数的定义入手(如

等);②由热力学基本方程入手;③将某

一状态函数设定为其他状态函数的函数,而在具体的公式证明中,究竟该从何入手进行推证,应视待证明的公式的特征而定。

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