量子跃迁理论

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??Hmk222?mk2ei?mk?t?tt??02

??Hmk22?mk2?ei?mk?t?1?e?i?mk?t?1

?????Hmk2?2mk?1?ei?mk?t?e?i?mk?t?1

???Hmkei?mk?t?e?i?mk?t?22?2?2??mk?2??2Hmk222?? ??2mk2??1?cos??mkt??? ?sin2??4Hmk22?mk?mkt2

即跃迁几率为

?Hmk22sin2??mkt(9.2.1)

Wk?m?2

2??mk????2?1???m?r?H??t??k?r?其与实践无关,?mk?其中,Hmk?Em?Ek?。当t??时,物理上要求微扰作用时间足够长,即微扰作用时间t要远大于体系的特征时

间?,在这个时间里,体系的状态没有明显的变化。因此,此时间段内两分立态间的跃迁几率为:

?Hmk22Wk?m?am?t??2sin2??mkt22?t?sin2?limt????mk???2???t

???tHmk22?mkt22????t?mk??2????tHmk22?????mk?2?? ? 9

2?2?tHmk?????mk??2??? 2??2?tHmk???Em?Ek???1其中,?mk??Em?Ek?,则t??时两个分立能级间的跃迁速率为:

wk?m?dWk?m2?Hmk?????Em?Ek?

dt2(9.2.2)

其中,Em?Ek,????????Em?Ek???。从上述讨论可以看出,常微扰作用下,

t??时,跃迁速率与时间无关,跃迁过程遵循能量守恒定律,只有末态能量Em近似等于初态能量Ek的跃迁,跃迁几率才显著不等于零,而对于初末态能量相同的跃迁,粒子弹性散射的初末态正好符合此特点。式中?函数的出现表达了量子力学中的能量守恒。然而,在实际问题中,初末态能量相同的情况很少见,多数跃迁的末态都是一系列能量接近的可能末态,即连续谱,如弹性散射问题。因此,我们需要讨论t??时,从初态Ek跃迁到一系列可能末态Em??Ek?(连续末态)的跃迁速率。我们已求得从一条初态能级?k到一条末态能级?m的跃迁几率,对于末态是连续谱的情况(相当于有无穷多条末态),这时求从一条初态?k跃迁到简并的连续能谱末态的几率(实验上是测量Em能级各简并态上的总几率)等于从初态跃迁到所有每条能量接近初态能量的末态的几率之和,在数学上积分要对上述结果进行积分。设dm为在能量Em附近的dEm(Em?Em?dEm)能量范围内末态的状态数目,??m?为(末态能量非常接近时的)态密度,表示单位能量间隔内连续末态的状态数目。即??m??dm,dm???m??dEm,因此,从dEm初态Ek跃迁到Em?Ek附近一系列可能末态的跃迁几率为:

Wk?m??am?t???am?t?dm??m22????am?t???m?dEm

??2(9.2.3)

由于?mk?Em?Ek,d?mk?dEm,同时利用???f?x???x?x??dx?f?x?和

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?????f?x???x?dx?f?0?得

Wk?m???????2?tHmk22

???????mk???m?dEm22?t (9.2.4)

?????m????mk?d?mkHmk分别为?mk的连续函数,即跃迁几率为

或写作Wk?m?

2?t2Wk?m????m?HmkEm?Ek2?t???m?Hmk?2mk?0 (9.2.5)

,跃迁速率为:

(9.2.6)

2wk?m?dWk?m?2?t2???m?? ??Hmk?dt??Em?Ek?和态密度从上式可以看出,跃迁基本上在等能量的态间跃迁,且正比于Hmk??m?,此公式应用很广,人们习惯称之为Fermi黄金规则(golden rule).

?m,Em 一个确定末态

Em?Ek

?k,Ek 能级分立谱

一个确定初态

一系列能量接近的可能末态(连续谱)

Em?Ek

在Ek上下

连续分布

dm

?k,Ek 末态能级连续谱

一个确定初态

2、周期性微扰:

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?0,?????????????t?0???t???假设微扰H,从t?0开始作用于体系,为方便讨论,我????Acos?t,??t?0???t?写成指数形式 们将H??0,?????????????????????????t?0? H??t????i?t?i?tFe?e,????t?0???? (9.2.7)

?A??的第k个本征态?和第m个本征式中F?,是与时间无关的微扰算符。在Hk02态?m之间的微扰矩阵元是

?????ei?t?e?i?t???F?? ???mHHmkkmk(9.2.8)

则立初态?k跃迁到t时刻的分立末态?m的跃迁几率为:

Wk?m?am?t?21?i1?i?H?e0mkt2i?mk?t?dt?

2?t0Fmk?ei?t??e?i?t??ei?mk?t?dt?

ti??mk???t?i??mk???t?2F?mkie???0?e?dt?

?2Fmk?ei??mk???t?1ei??mk???t?1????? i?i??mk???i??mk???? ?Fmk22?e?1e?1 ?i??mk???i??mk???i??mk???ti??mk???t2(9.2.9)

一般来说,如果外来微扰是角频率为?(??0)的单色光波,对可见光来说,?的数量级1015(大数),又因为?mk???0时,上式中分子为振荡函数,分子在0与2间周期变化,说明末态只受到微扰的影响,却没有跃迁,则只有分母接近于零时,????mk(共振跃迁)跃迁几率才显著不为零。当

???mk?1?Em?Ek??0,即Em?Ek??,即Em?Ek,相当于吸收能量?,

上式右边第二项的分子分母都等于零。利用数学分析中的罗必塔法则,同时将分子与分母对??mk???求微商,可以得出这一项与t成正比。由于第一项为振荡函

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