发布时间 : 星期日 文章(完整版)2019届高考化学二轮复习专题二十一物质结构与性质(选考)专题卷更新完毕开始阅读
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(4)铜晶体中的金属键比钙晶体中的金属键强度大(答案合理即可) 2× 34×104
ρNA cm
4．硒化锌是一种半导体材料，回答下列问题：
(1)锌在元素周期表中的位置是________；Se基态原子价电子排布图为________。元素锌、硫和硒第一电离能较大的是________(填元素符号)。
(2)Na2SeO3分子中Se原子的杂化类型为________；H2SeO4的酸性比H2SeO3强，原因是____________。
(3)气态SeO3分子的立体构型为________；下列与SeO3互为等电子体的有________(填序号)。
－A．CO23
B．NO－3
－
D．SO23
C．NCl3
(4)硒化锌晶体的晶胞结构如图所示，图中X和Y处所堆积的原子均为________(填元素符号)；该晶胞中硒原子所处空隙类型为____________(填“立方体”“正四面体”或“正八面体”)，该种
空隙的填充率为________；若该晶体的密度为ρ g·cm3，硒化锌的摩尔质量为M
－
g·mol－1，用NA代表阿伏加德罗常数的数值，则晶胞参数a为________nm。 解析：(1)锌的原子序数为30，核外电子排布式为[Ar]3d104s2，故其位于元素周期表中第四周期第ⅡB族。Se的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4，价电子排布
图为根据第一电离能的变化规律，Zn、S、Se中第一电离能
2－
较大的是S。(2)SeO3中，Se原子上有1对孤电子对，杂化轨道数为4，故Se
原子的杂化类型为sp3。H2SeO4、H2SeO3均为Se元素的含氧酸，可根据非羟基氧的数目或Se的化合价解释二者酸性强弱。(3) SeO3分子中Se无孤电子对，其
2－立体构型为平面三角形。与SeO3互为等电子体的有SO3、CO3、NO－3等。(4)该
ZnSe晶胞中有4个Se，故X和Y处所堆积的原子均为Zn。该晶胞中1个Se周围有4个等距且紧邻的Zn,4个Se所处空隙类型均为正四面体。空隙填充率是指填充Se的正四面体空隙数和正四面体空隙总数的比值，该晶胞有8个正四面体空隙，填充Se的正四面体空隙有4个，故空隙填充率为50%。该晶胞中含有4
34MM－33
个Zn、4个Se，则该晶胞的质量为N×4 g＝ρ g·cm×a，解得a＝Nρ×107
AAnm。
答案：(1)第四周期第ⅡB族 S
(2)sp3 H2SeO4的非羟基氧比H2SeO3多(或H2SeO4中Se的化合价更高) (3)平面三角形 AB
34M
(4)Zn 正四面体 50% ×107
NAρ
5．(2018·武汉模拟)Fe、Co、Ni均为第Ⅷ族元素，它们的化合物在生产、生活中有着广泛的应用。
(1)基态Co原子的价电子排布式为________，Co2＋核外3d能级上有________对成对电子。
(2)Co3＋的一种配离子[Co(N3)(NH3)5]2＋中，Co3＋的配位数是________。1 mol配离子中所含σ键的数目为____________，配位体N－3中心原子的杂化类型为____________。
(3)Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋存在。向含Co2＋的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2＋，其原因是__________________________。
(4)某蓝色晶体中，Fe2＋、Fe3＋分别占据立方体互不相邻的顶点，而立方体的每条棱上均有一个CN－，K＋位于立方体的某恰当位置上。据此可知该晶体的化学式为________，立方体中Fe2＋间连接起来形成的空间构型是________。
(5)NiO的晶胞结构如图甲所示，其中原子坐标参数A为(0,0,0)，B为(1,1,0)，则C原子坐标参数为________。
(6)一定温度下，NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”，可以认为O2－
为密置单层排列，Ni2＋填充其中(如图乙)，已知O2－的半径为a pm，每平方米面积上分散的该晶体的质量为________g(用含a、NA的代数式表示)。
解析：(1)基态Co原子核外有27个电子，按照构造原理，其核外电子排布式为[Ar]3d74s2，则价电子排布式为3d74s2。Co2＋核外3d能级的电子排布图为
有2对成对电子。(2)Co3＋的配体中有1个N－5个NH3，配位3，
数为6。1 mol Co3＋与6 mol配体之间有6 mol σ键，1 mol N－5 mol 3含有2 mol σ键，NH3含有15 mol σ键，故1 mol配离子中所含σ键的数目为(6＋2＋15)NA＝23NA。N3与CO2互为等电子体，N3为直线形离子，故中心原子的杂化类型为sp。(3)NH3与H2O相比，N元素的电负性比O元素的电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Co2＋形成的配位键更强。(4)Fe2＋、Fe3＋分别占据立方体互不相邻的顶111
点，则个数均为4×8＝2，CN－位于棱上，则个数为12×4＝3，Fe2＋、Fe3＋、CN
－－
－
的个数比为1∶1∶6，根据电荷守恒，K＋与Fe2＋、Fe3＋、CN－的个数比为
1∶1∶1∶6，则该晶体的化学式为KFe2(CN)6。Fe2＋在立方体的4个互不相邻的顶点上，形成的空间构型为正四面体形。
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(5)根据题图甲知，C原子坐标参数为(1，2，2)。(6)如图所示，以1个小菱形为研究对象，该菱形中含有1个Ni2＋、1个O2
－
，该菱形的边长为2a pm，则该菱形的面积为2a×10－12 m×2a×1
375
0－12 m×2＝23a2×10－24m2；该菱形中含有该晶体的质量为N g，故每平方米
A75×102475－242
面积上分散的该晶体的质量为N÷(23×10a)g＝ g。
A23a2NA答案：(1)3d74s2 2 (2)6 23NA sp
(3)N元素电负性比O元素电负性小，N原子提供孤电子对的倾向更大，与Co2＋形成的配位键更强 (4)KFe2(CN)6 正四面体形 11
(5)(1，2，2)
7525324
(6)×10) 2－24(或22aNA23aNA×10
6.(1)(2018·太原模拟)氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。 ①此配合物中，基态铁离子的价电子排布式为__________。 ②此配合物中碳原子的杂化轨道类型有________。 ③此配离子中含有的化学键有________(填字母)。 A．离子键 C．极性键 E．配位键 G．σ键
B．金属键 D．非极性键 F．氢键 H．π键
④氯化铁在常温下是固体，熔点为306 ℃，沸点为315 ℃，在300 ℃以上升华，易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断氯化铁的晶体类型为____________。
(2)基态A原子的价电子排布式为3s23p5，铜与A形成化合物的晶胞如图所示(黑球代表铜原子)。
①该化合物的化学式为________，A原子的配位数是________。 ②该化合物难溶于水，但易溶于氨水，其原因可能是_________________________________________；
与NH3互为等电子体的分子有________(写化学式，一种即可)。NH3的键角大于H2O的键角的主要原因是___________________________________________。 ③已知该化合物晶体的密度为ρ g·cm－3，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体中Cu原子和A原子之间的最短距离为____________pm。(列出计算表达式即可) 解析：(1)①基态铁原子核外有26个电子，失去3个电子形成Fe3＋，根据构造原理可知Fe3＋的3d能级上有5个电子，即Fe3＋的价电子排布式为3d5。②该配合物中连接双键的碳原子含有3个σ键，碳原子采取sp2杂化，连接4个σ键的碳原子采用sp3杂化。③该配合物中碳碳原子之间存在非极性共价键，碳和氧原子或氢原子之间存在极性共价键，共价双键中含有σ键和π键，Fe3＋和O原子间存在配位键，综上分析可知该配合物中含有配位键、极性键、非极性键、σ键和π键。④FeCl3的熔点和沸点相对较低，且易溶于有机溶剂，故FeCl3晶体为分子