发布时间 : 星期二 文章高考化学试题分类汇编：2014-2018化学平衡大题更新完毕开始阅读
【答案】（1）蓝紫色溶液变浅，同时生成灰蓝色沉淀，继续滴加NaOH溶液，沉淀溶解，最终溶液变绿色
??（2）①2CrO24?2H2?Cr2O7?H2O②增大；1.0?1014；③小于
（3）2.0?10?5；5.0?10?3
2???（4）Cr2O7?3HSO3?5H?===2Cr3??3SO24?4H2O 2??2?2?或：Cr2O7?8HSO3===2Cr3??3SO4?5SO3?4H2O
【解析】（1）类比Al3+与NaOH反应的性质，但需注意反应过程中伴有颜色变化。Cr3+为蓝紫色，滴加NaOH后
蓝紫色变浅同时产生灰蓝色沉淀Cr(OH)3，继续滴加，沉淀溶解，Cr(OH)3变为Cr(OH)?4，溶液最终变为绿色。
（2）①选修四26页的方程式，Na2CrO4在酸性条件会转化为Na2Cr2O7。②从图上可以看出，H+浓度
2??升高，Cr2O7浓度上升，说明反应向右进行的更多，CrO24的平衡转化率增大；根据A点数据，列三段
式计算平衡常数：
?2CrO24?2H?2?Cr2O7?H2O
起1mol/L变?0.5mol/L平0.5mol/L0?0.25mol/L0.25mol/L
2-c(Cr2O7)0.25K???1014 2-2?22?72c(CrO4)c(H)0.5?(10)?③升高温度，溶液中CrO24平衡转化率减小，说明反应逆向移动，故该反应为放热反应，?H?0。
（3）已知c(Cl?)?1.0?10-5mol/L，Ksp(Ag2CrO4)?2.0?10平衡可得：
c(Ag)?2?4??12，Ksp(AgCl)?2.0?10?10，当根据沉淀溶解
Ksp(AgCl)c(Cl?)2.0?10?10??2.0?10?5mol·L?1， ?51.0?102.0?10?12??5.0?10?3mol·L?1。 ?52(2.0?10)c(CrO)?Ksp(Ag2CrO4)c(Ag?)2?（4）NaHSO3盐溶液为酸性，因此配平时应在方程式左边添加H?或HSO3。
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【2016新课标3】——中，半传统
煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx，形成酸雨、污染大气，采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝，回答下列问题：
(1) NaClO2的化学名称为_______。
（2）在鼓泡反应器中通入含有含有SO2和NOx的烟气，反应温度为323K，NaClO2溶液浓度为5×10mol·L 。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表》 离子 c/（mol·L） ?1-3
?1
SO4 8.35×10 ?42?SO3 6.87×10 ?62?NO3 1.5×10 ?4?NO2 1.2×10 ?5?Cl 3.4×10 ?3?①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式__________。增加压强，NO的转化率______（填“提高”
“不变”或“降低”）。
②随着吸收反应的进行，吸收剂溶液的pH逐渐______ （填“提高”“不变”或“降低”）。
③由实验结果可知，脱硫反应速率______脱硝反应速率（填“大于”或“小于”）。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是___________。
（3）在不同温度下，NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中，SO2和NO的平衡分压px如图所示。
①由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均___ ___（填“增大”“不变”或“减小”）。 ②反应ClO2+2SO3===2SO4+Cl的平衡常数K表达式为___________。
（4）如果采用NaClO、Ca（ClO）2替代NaClO2，也能得到较好的烟气脱硫效果。 ①从化学平衡原理分析，Ca（ClO）2相比NaClO具有的有点是_______。 ②已知下列反应：
SO2(g)+2OH(aq)=SO3(aq)+H2O(l) △H1 ClO(aq)+SO3(aq)=SO4(aq)+Cl(aq) △H2 CaSO4(s)=Ca(aq)+SO4(aq) △H3
则反应SO2+Ca(aq)+ClO(aq)+2OH(aq)=CaSO4(s)+H2O(l)+Cl(aq)的△H=
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2+
---2+
2--2-2---2-?
2?
2?
?
【答案】（1）亚氯酸钠；（2）①2H2O＋ClO2＋2SO2＝2SO4＋Cl＋4H；提高② 减小；?大于；NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高（3）①减小；?K=c（Cl)?c(SOc(ClO)?c(SO?22?22?42?－
2-－
＋
)
3)（4）①生成的硫酸钙微溶，降低硫酸根离子浓度，促使平衡向正反应方向进行 。 ΔH=△H1＋△H2－△H3。 【解析】(1) NaClO2的化学名称为亚氯酸钠；
（2）①亚氯酸钠具有氧化性，则NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式为2H2O＋ClO2＋2SO2＝2SO4＋Cl－＋
＋4H；正反应是体积减小的，则增加压强，NO的转化率提高。
②根据反应的方程式2H2O＋ClO2＋2SO2＝2SO4＋Cl＋4H、2H2O＋3ClO2＋4NO＝4NO3＋3Cl＋4H可知随着吸收反应的进行氢离子浓度增大，吸收剂溶液的pH逐渐降低。
③由实验结果可知，在相同时间内硫酸根离子的浓度增加的多，因此脱硫反应速率大于脱硝反应速率。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是二氧化硫的还原性强，易被氧化。
（3）?从在不同温度下，NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中，SO2和NO的平衡分压图可知，反应温度越高，O2和NO的平衡分压负对数减小，这说明反应向逆反应方向进行，因此脱硫、脱硝反应的平衡常数均减小。?根据反应方程式ClO(aq)+SO3(aq)=SO4(aq)+Cl(aq) 可知平衡常数的表达式为K=c（Cl
?22?c(ClO2)?c(SO3)-2-2--－
2-－
＋
－
－
－
＋
－
2-
?)?c(SO4)22?（4）如果采用NaClO、Ca（ClO）2替代NaClO2，也能得到较好的烟气脱硫效果。
①由于生成的硫酸钙微溶，降低硫酸根离子浓度，促使平衡向正反应方向进行，所以Ca（ClO）2效果好。 ②已知下列反应：
SO2(g)+2OH(aq)=SO3(aq)+H2O(l) △H1 ClO(aq)+SO3(aq)=SO4(aq)+Cl(aq) △H2 CaSO4(s)=Ca(aq)+SO4(aq) △H3
则根据盖斯定律可知①＋②－③即得到反应SO2+Ca(aq)+ClO(aq)+2OH(aq)=CaSO4(s)+H2O(l)+Cl(aq)的ΔH=△H1＋△H2－△H3。
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2+
---2+
2--2-2---2-
【2016年浙江】 ——中，半新颖
催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在Cu/ZnO催化剂存在下，CO2和H2可
发生两个平行反应，分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下： CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g）ΔH1= -53.7kJ·mol-1 I CO2（g）+H2（g）CO（g）+H2O（g） ΔH2 II
某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:2.2，在相同压强下，经过相同反应时间测得如下实验数据：
【备注】Cat.1：Cu/ZnO纳米棒；Cat.2：Cu/ZnO纳米片；甲醇选择性：转化的CO2中生成甲醇的百分比 已知：①CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0kJ·mol-1和-285.8kJ·mol-1
②H2O（l）=H2O（g）ΔH3=44.0kJ·mol-1 请回答（不考虑温度对ΔH的影响）：
（1）反应I的平衡常数表达式K= ；反应II的ΔH2= kJ·mol-1。 （2）有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有 。
A．使用催化剂Cat.1 B．使用催化剂Cat.2
C．降低反应温度 D．投料比不变，增加反应物的浓度 E．增大CO2和H2的初始投料比
（3）表中实验数据表明，在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响，其原因
是 。
（4）在右图中分别画出反应I在无催化剂、有Cat.1和有Cat.2三种情况下“反应过程～能量”示意图。 ．．．
（5）研究证实，CO2也可在酸性水溶液中通过电解生成甲醇，则生成甲醇的反应发生在 极，该电极反
应式是 。
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