发布时间 : 星期六 文章《有机化学》习题答案(高鸿宾第四版)更新完毕开始阅读
ix) (九) 将10g化合物溶于100ml甲醇中，在25℃时用10cm
长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30°。在同样情况下改用5cm长的盛液管时，其旋光度为+1.15°。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题？
?]?解：[?2.3????23.0? 10gC?L?1dm100ml?第二次观察说明，第一次观察到的α是+2.30°，而不是-357.7°。
x) (十) (1) 写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。 (A) Br2，CCl4 (B) H2，Lindlar催化剂 (C) H2O，H2SO4，
HgSO4
(D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I
xi) (2) 如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？ xii) (3) 哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？ xiii) (4) 如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？
BrBrOBrBrCH3ClCH3解： (1) (A) CHCCHCH2CH3 (B)
CH=CHCHCHCH223CH3
HHCHHHHCHH3CC2C3 (D) C2CC2C3 (C) CCH3CHCCCHCHCH323 (E)
CH3
(2) 以上各产物都有旋光性。
(3) 全部都有同样的构型关系。 (4) 都不能预测。
xiv) (十一) 下列化合物各有多少立体异构体存在？
OHOHClClClOHClCl (1)
CHCHCHCHCH332 (2)
CH3CHCHCHC2H55 (3)
CH3CHCHCHCH3C2H5OHHHOHCH3
解：(1) 四种：
C2HHH5C2HOHOHC2H5HOHCH3OHHHOHOHHCH3CH3
(2) 八种； (3) 八种
xv) (十二) 根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式，回
答下列问题：
CHOCHOCHOCHOHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHCHOHCHOHCHOHCHOH2222(I) (II) (III) (IV)
xvi) (1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是对映体？ (2) (Ⅰ)和(Ⅳ)
是否是对映体？
xvii) (3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是对映体？ (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)
的沸点是否相同？
xviii) (5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸点是否相同？
xix) (6) 把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光
性？
解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四种立
体异构体等量混合物无旋光性
HCH=C=CHCH=CHCH33xx) (十三) 预测C有多少立体异构体，指
出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。
HCH=C=CHCH=CHCH33解：C有四种立体异构体：
HHC=C=CC=CHHCH33HHC=C=CC=CHHC=C=CC=CHCH3H(A) HC3 (B) HCCH3H
CH3HC=C=CC=CHHCH3 (C)
H (D)
CH3H
(A)和(C)，(B)和(D)是对映异构体；
(A)和(D)或(B)，(B)和(C)或(A)是非对映异构体； (A)和(B)，(C)和(D)是顺反异构体。
xxi) (十四) 写出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四个立体异构体的
透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对映体？哪两组是顺反异构体？
HCH=CHCH(OH)CH解：C分子中有两处可产生构型异，一处为双键，33*可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。
HCH3C=CHHOHCH3(I)HCH3C=CHHOHCH3(II)HHC=CCH3HOHCH3(III)(2R, 3Z)-HHC=CCHHOH3CH3(IV)(2S, 3Z)-
(2R, 3E)-3-戊烯-2-醇(2S, 3E)-其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体；
(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体； (I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。
xxii) (十五) 环戊烯与溴进行加成反应，预期将得到什么产物？
产品是否有旋光性？是左旋体、右旋体、外消旋体，还是内消旋体？
BrBr2Br+解：
BrBr
外消旋体xxiii) (十六) 某烃分子式为C10H14，有一个手性碳原子，氧化生
成苯甲酸。试写出其结构式。
解：C10H14的结构式为：
*CHCHH2C3CH3
xxiv) (十七) 用高锰酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32℃
的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成熔点为19℃的邻二醇。它们都无旋光性，但19℃的邻二醇可拆分为两个旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。
CH3HHC=CCHCH33KMnO4+HHHOHOHCH3解：
内消旋体
(2S,3R-2,3-丁二醇)外消旋体CH3CH3HC=CHCH3KMnO4+HCH3+HOHHOHCH3(2R,3R-2,3-丁二醇)
HHOOHHCH3
(2S,3S-2,3-丁二醇)