14、无机化学万题库(填空题)(16-21)

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(十八) 配位化合物

1.已知:[Ag(NH3)2] K稳 =1.1×10 Ag2CrO4 Ksp =9.0×10

-+

7

AgCl Ksp =1.6×10

-

-10

Θ

-12

[Ag(NH3)2] + e= Ag + 2 NH3 ?-

(A)

AgCl + e = Ag + Cl ?(B) Ag2CrO4 +2 e = 2 Ag + CrO4 ? 则 ? ?Θ

-Θ2-Θ

(C)

(A) ?(B)(填写大于、小于)

(B) ?(C)(填写大于、小于) ***

2-

Θ

Θ

Θ

2.已知: Zn(OH)4+ 2 e = Zn + 4 OH

2+

?Θ=-1.22 v

Θ Zn + 2 e = Zn ?=-0.76 v

计算 Zn(OH)4的 K稳 = 。 3.配合物 [Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)] 的系统命名法名称为:

。** 4.四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铂(Ⅱ)的结构简式为:

。*** 5.已知 : [Co(NH3)6]Clχ呈抗磁性, [Co(NH3)6]Clу呈顺磁性,则: χ= ,у= 。*** 6.已知 CoCl3·χNH3 的配合物有两种同分异构体。若用 AgNO3沉淀 0.05 mol

CoCl3·χNH3 中的氯离子,其中一种同分异构体消耗了0.15 mol 的AgNO3 ;另一种则 消耗了 0.10 mol 的AgNO3 。这两种配合物的化学式分别是

和 。**

2-

7.四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾和二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)两者的结构简式分别是

和 。**

8.Ni的两种配合物,[NiCl4]是 磁性,其空间构型是 ;[Ni(CN)4]

2+

2-

2

是 磁性,其空间构型是 。**

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9.将CoCl2水溶液不断加热,其颜色由红色 [Co(H2O)6]变成蓝色[CoCl4]。如果后者是四

面体结构,按晶体场理论,两配离子中钴离子的 d 电子排布式分别为 和 。*** 10.K4[Fe(CN)6] 为低自旋配合物,[Fe(H2O)6]Cl3 是高自旋配合物,根据晶体场理论,它们 的 t2g 和 eg 轨道上电子排布式分别为 和 。*** 11.对于八面体构型的配离子,若中心离子具有 d 电子组态,则:在弱场中,t2g轨道上有 个电子,eg轨道上有 个电子;在强场中,t2g轨道上有 个电子,eg轨道上有 个电子。***

12.已知 Co 的原子序数为 27 ,[Co(NH3)6] 和 [Co(NH3)6] 离子的磁矩分别为 0 和 3.88 B.M.。由此可知中心离子的 d 电子在 t2g 和eg轨道上的分布分别是 和 。***

13.已知铁的原子序数为 26 ,则 Fe 在八面体场中的晶体场稳定化能(以Δo=10 Dq 表示) 在弱场中是 ,在强场中是 。***

14.三(乙二胺)合钴(Ⅲ)离子的结构简式为 ,可能的几何异构体的结

式为 和 。 **** 15.配合物 ① [Pt(NH3)5Cl]Br 和 ② [Co(NH3)5(NO2)] 存在的构造异构(结构异构)的种类

和结构简式分别为 ① 和 ② 。**** 16.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是(用 > 或 < 表示):

⑴ [Cu(NH3)4] [Cu(en)2]; ⑵ [Ag(S2O3)2] [Ag(NH3)2] ⑶ [Co(NH3)6]

3+ 2+

2+

3-

2+

2+

3+

2+

7

2+2-

[Co(NH3)6]; ⑷ [FeF6] [Fe(CN)6]

18

2+3-3-

***

17.已知 K稳[Au(SCN)]=1.0×10 ,Au + e = Au 的 ?=1.68 v ,

2-

则 [Au(SCN)2]+e =Au + 2 SCN 的 ?= v 。*** 18.某配合物的化学式为 CoCl3·4 NH3·H2O ,内界为正八面体构型配离子。1 mol 该化合物溶

于水中,加入过量 AgNO3,有2 mol AgCl生成。它的结构简式是

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---Θ

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按无机化合物系统命名原则,命名为 。** 19.[Co(en)3]Cl3 的系统命名为 ,中心离子

中心离子的电荷数是 ,配离子的电荷数是 ,配位体的 结构简式是 ,中心原子的配位数是 。*** 20.在配合物 [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中,中心原子的氧化数是 ,配位数是 ,

配位原子是 ,按系统命名法应称为 。 ***

3+

21.在水溶液中 Fe易和 K2C2O4 生成 K3[Fe(C2O4)3] , 此化合物应命名为 。Fe

3+

的配位数为 ,配离子的空间构型

为 。此配合物具有很强的顺磁性,中心离子磁矩为 5.9 B.M., 按晶体场理论,中心离子d 电子排布为 。*** 22.Mn(acac)3 的磁矩为 4.90 B.M. ,试指出:

⑴ 中心原子氧化态 ;⑵ 中心原子的配位数 ; ⑶ 中心原子单电子数 ;⑷ 配合物的空间构型 ; ⑸ 中心原子的杂化轨道类型 。 ** 23.命名下列配合物:

⑴ NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] ; ⑵ [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl ; ⑶ [Ru(N2)(NH3)5]Cl2 ;

⑷ K[PtCl3(C2H4)] ; ⑸ - Cl -

Clen en Co -

。 Cl *** 。

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- - 24.写出下列配合物的结构简式:

五氰·一羰基合铁(Ⅱ)配离子 ;

二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ) ;

四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 ; 二水合一溴化二溴·四水合铬(Ⅲ) ; 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) 。*** 25.实验测定: Mn(Py)2Cl2 (Py 为吡啶分子) 的磁矩我3.88 B.M. ,试指出: 中心原子氧化态 ;中心原子的配位数 ; 中心原子的单电子数 ;配合物的空间构型 ; 中心原子的杂化轨道类型 。 ** 26.根据价键理论判断下列配位个体的磁矩(B.M.): [Cu(NH3)4](平面正方形) ; [Ni(CN)4](平面正方形) ; [FeF6] (八面体) ; [Pt(NH3)2Cl2] (平面正方形) ;

[Co(H2O)6](八面体) 。*** 27.下列各配离子的中心原子中不成对电子数为:

[Ni(H2O)6] ;[Mn(CN)6] ;[Cr(H2O)6]

4-

3-

2+

4-

3+

2+

3-

2-2+

[Zn(CN)6] ; [FeF6] 。** 28.已知 [Ni(NH3)4]

2+

的磁矩为 3.2 B.M. ,根据价键理论,中心原子的杂化轨道

为 ,空间构型为 ,中心原子的配位数为 。而根据晶体场理论,中心原子的 d 电子排布为 ,未成对电子数为 。*** 29.根据价键理论填写下表:***

配合物 磁矩 / B.M. 中心离子杂化轨道类型 配合物空间构型 [Cu(NH3)4] 1.73 Ni(CO)4 0

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2+

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