发布时间 : 星期四 文章高分子物理何曼君第三版课后习题答案更新完毕开始阅读
（2）粘度法（M?），光散射法（Mw）； （3）粘度法（M?），光散射法（Mw）； （4）膜渗透法（Mn），粘度法（M?）。
5 如果某聚合物反应在恒定的引发速率和恒定的链增长速率下进行，并且聚合过程无链终止。试求聚合产物的Mw/Mn比为多大？ 解：由定义
Mn???0N(M)MdMN(M)dM??
和Mw?0??0?N(M)M2dMN(M)MdM?
0由题意并假定N为常数，则上二式积分是
M2/2MM3/32Mn???M ，Mw?2M2M/23?Mw4??1.33 Mn3
6 今有A、B两种尼龙试样，用端基滴定法测其分子量。两种试样的重量均为0.311g，以0.0259mol·dm-3KOH标准溶液滴定时，耗用碱液的体积均为0.38ml。（1）若A试样结构为：
H[NH(CH2)6NHCO(CH2)4C]nOHO
其数均分子量为多少？（2）若测知试样B的数均分子量为6.38×104，则B试样的分子结构特征如何？（3）推测两种尼龙试样的合成条件有何不同？ 解：（1）Mn(A)ZW1?0.3111?103???31,610 Na0.0259?0.38（2）由题意Mn(B)?2Mn(A)，可见Z?2，则B结构为
HO[C(CH2)4CNH(CH2)6NHCOO(CH2)4C]nOHO
O
（3）合成A为二元酸与二元胺等当量反应；B为二元酸过量。
7 聚异丁烯-环己烷体系于298K时，测得不同浓度下的渗透压数据如下： 10-2·C(kg·m-3) π(Pa) 20.4 1060 20.0 1037 115.0 10.2 10.0 7.6 5.1 67.6 561.5 251.9 237.2 141.1 (1)试用??/c??c与??/c?2?c两种作图法分别求出，并比哪种图形的线性好，为什么？ (2)试由曲线的线性部分斜率求出A2和A3。 解：计算??/c?与??/c?2的值：
1(π/c)(m) 1/21/25.30 5.29 2.300 13.82 2.52 2.42 1.89 1.35 1.954 1.587 1.555 1.376 1.163 (π/c)(m) 2.300 分别作出??/c??c与??/c?2?c图，如下所示：
在??/c??c曲线上，截距??/c?0?RT?0.3m Mn4?1
斜率RTA2?0.2(m?kg)
?Mn?8.31?298?814,700 ?30.3?9.8?10??/c?/c?0.2?9.8?7.9?10?4(cm3?mol?g?2) A2?RT8.31?29812在??/c?2?c曲线上，截距??/c?0??1?RT???0.7m ?Mn?12
斜率(RT)12?2?0.08(m7/2?kg?1) 2
?Mn?RT8.31?298??515,700 0.720.72?9.8?10?3?43?2A2???4.43?10(cm?mol?g)1112（RTMn)(8.31??298?515700?10?3)2?1069.82?斜率2?0.08?106Mn1 ?(4.43?10?4)2?515700?2.53?10?2(cm6?mol?g?3)
4
8 将聚苯乙烯溶于甲苯配成浓度为4.98×10-1kg·m-3的溶液，于298K测得其流出粘度为9.7×10-4Pa·s，在相同条件下甲苯的流出粘度为5.6×10-4Pa·s， （1）用一点法计算特性粘度[?]；
（2）若已知[?]?1.7?10?4M0.69和??2.1?1021mol?1，试计算PS的平均分子量（M?）和平均聚合度（Xn）。
（3）求PS在此条件下的均方末端距h。
2A2??312122?2A2Mn1244???A2Mn 4MnMn?9.7?10?4解：（1）?r???1.73 ?4?05.6?10
?sp??r?1?0.73
[2(?sp?ln?r)]2c?11
[?]?[2(0.73?ln1.73)]2 ??14.98?101
?1.21(dl?g)
1[?]1a1.21)0.69?3.83?105 （2）M??()?(?4K1.7?10
M?3.83?105Xn???3682
M0104(h2)3/2[?]??M （3）由
?(h2)1/2
1.21?3.83?1053?()?()?2.1?1021 [?]M?6.02?10?10(nm)
131
-1
9 聚苯乙烯于333.0K环已烷溶剂中（θ条件）测得其特性粘度[η]θ=0.40dl?g，而在甲苯中同样
-1-4
温度下测定的特性粘度[η]=0.84dl?g，并知在此条件下，K=1.15×10，α=0.72，试求： （1）此聚苯乙烯的平均分子量M?； （2）聚苯乙烯在甲苯中的一维溶胀因子a；
1/2(h0)（3）此聚苯乙烯的无扰尺寸。
2解：（1）
M??(（2）
1[?]1a0.840.72)?()?2.32?105?4K1.15?10
a?([?]130.8413)?()?1.28[?]?0.40
（3）
(h)21/20?([?]?M?510.40?2.32?103)3?()212.1?10
1?10?3.54?10(m)?35.4(nm)
10 已知聚苯乙烯试样在丁酮溶液中的分子尺寸，若以苯为标准（）进行光散射测定。数据如下：
103c(kg?m-3) I90(相对标度) 0.7 24 1.4 37 2.2 46 -32.9 52 3-1若已知丁酮的折光指数n0=1.3761，溶液的折光指数增量dn/dc=0.230×10(m?kg)，电光源的波长??436?m。试由以上数据计算Mw和A2。
Kc1??2A2c2R90Mw解：由
4?22dn24?2?1.3762K?4n0()?(0.230?10?3)2 ?9423?NAdc(436?10)6.02?10 ?1.818?10(m?mol?kg)
?42?2