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量________，四面体配合物中eg轨道的能量________，t2g轨道的能量________。 3. 分子轨道理论认为：中心原子的轨道与________________________________群轨
道之间发生了重叠，形成____________，羰基配合物之所以稳定是由于羰基与中心原子之间形成____________键所致。
4. 自旋量子数为I的原子核在外磁场中能级分裂成________________________个能
级，有机化合物的核磁共振谱主要是_______核和_______核的磁共振谱。
5. 核磁共振法中通常用的标准物是________________________________________。 6. [Fe(CN)6]4-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为t2g，故 LFSE为________________。
二. 选择题
1. 在弱场八面体配合物中能发生姜-泰勒效应的d电子结构是( )
A．t2geg B．t2g C．t2geg D．t2geg
2. 下列八面体配合物的电子结构中将发生较大畸变的是( )
A．(t2g)5(eg)2 B．(t2g)3(eg)2 C．(t2g)4(eg)2 D．(t2g)6(eg)3 3. 下列配合物的几何构型偏离正八面体最大的是( )
A．[Cu(H2O)6]2+ B．[Co(H2O)6]2+ C．[Fe(CN)6]3- D．[Ni(CN)6]4-
4. 下列配位离子中，哪个构型会发生畸变？ ( )
A．Cr(H2O)63+ B．Mn(H2O)62+ C．Fe(H2O)63+ D．Cr(H2O)62+ 5. 下列四种过渡金属络离子中，具有理想正八面体构型的有( )
A．[Cr(NH3)6]3+ B．[Cu(NH3)6]2+ C．高自旋[Mn(H2O)6]2+ D．低自旋[Fe(CN)6]3- 6. 按配位场理论，在Oh场中没有高低自旋配合物之分的组态是( )
A．d3 B．d4 C．d5 D．d6 E．d7
7. 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90玻尔磁子，而在强场中的磁矩为零，该
中心离子应为( )
A．Cr3+ B．Mn2+ C．Fe2+ D．Co2+
8. 下列配位离子中磁性最大的是( )
A．Mn(H2O)63+ B．Fe(H2O)63+ C．Fe(CN)64- D．Co(NH3)63+ E．Cr(H2O)62+ 9. 下列配合物哪些是高自旋的？ ( )
A．[Co(NH3)6]3+ B．[Co(NH3)6]2+ C．[Co(CN)6]4- D．[Co(H2O)6]3+ 10. 推测下列三种配合物的d-d跃迁频率大小顺序 ( )
(1)六水合铁(Ⅲ)；(2)六水合铁(Ⅱ)；(3)六氟合铁(Ⅱ)
A．v1>v2>v3 B． v1>v3>v2 C． v3>v2>v1 D． v3>v1>v2 E． v2>v1>v3 11. 配合物的光谱(d-d跃迁)一般在( )区域
A．远紫外 B．红外 C．可见-近紫外 D．微波 12. 下列配位离子中，分裂能?值最大的是( )
A．[CoCl6]4- B．[CoCl4]2- C．[CoCl6]3- D．[CoF6]3- 13. 判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序( )
(1)[CoF6]3-；(2)[NiF6]4-；(3)[FeF6]3-
A．(1)>(2)>(3) B．(1)=(2)<(3) C．(1)<(2)<(3) D．(2)>(1)>(3)
14. CN-是强场配体，?O值特别大，按分子轨道理论，其原因是它具有( )轨道可形
成反馈?键
A．低能量空轨道 B．高能量的空?*轨道
32331626C．高能量的占有?轨道 D．低能量的占有轨道
15. Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的
磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是( )
A．铁在这两种化合物中有不同的氧化数 B．氟比碳或氮具有更大的电负性
C．CN-离子比 F-离子引起的配位场分裂能更大 D．K3[FeF6]不是配合物 16. 在强场八面体配合物中，不能发生姜-泰勒效应的d电子结构是( )
A．t2geg B．t2geg C．t2geg D．t2geg
17. Ni(CO)4中Ni与CO之间形成C．，配体CO的C-O键键长比自由CO的键长( )
A．?键 B．?键 C．?-?键 D．变短了 E．变长了 F．没变化
18. 下列配合物磁矩最大的是( )
A．[FeF6]3- B．[Mn(CN)6]3- C．[Ni(H2O)6]2+ D．[Co(NH3)6]3+ 19. 络合物的中心离子的d轨道在正方形场中，将分裂成( )个能级
A．2 B．3 C．4 D．5 20. 已知dx2?y2能级>dz2能级>其他d轨道能级，该情况应在( )中产生
A．正四面体场 B．正八面体场 C．拉长的八面体 D．正方形场 下列配合物离子中， 分裂能最大的是( )
A．[Co(NH3)6]2+ B．[Co(NH3)6]3+ C．[Co(H2O)6]3+ D．[Rh(NH3)6]3+ 在中心离子，配位体及配位体到中心离子的距离都相同的条件下，正四面体场中d轨道能级分裂所产生的能级差为八面体场的( )倍
A．2/3 B．1/4 C．4/9 D．9/4
在中心离子一定的条件下，做为配位体的F-，NH3，H2O在光谱化学序列中的顺序为( )
A．F-
已知[Co(NH3)6] 3+是低自旋配合物，那么中心离子d轨道的电子排布为( ) A．t2geg B． t2geg C． t2geg D． t2geg
26. [FeF6]3-络离子的磁矩为 ( )
A．3?B B．5?B C．2.5?B D．5.9?B 27. 实验测得Fe(H2O)6的磁矩为5.3?B，则此配合物中心离子中未成对电子数为( )
A．2 B．3 C．4 D．5
28. 已知ML6络合物中(M3+为d6)，f=1，g=20000 cm-1，P=25000 cm-1，它的LFSE绝
对值等于为( )
A．0 B．25000 cm-1 C．54000 cm-1 D．8000 cm-1
29. 若忽略电子的相互作用，d2组态在正八面体场中的简并度为( )
A．1 B．2 C．3 D．4
30. 观测[Fe(CN)6]4-中Fe的3d 轨道的分裂可以通过( )
A．核磁共振谱 B．电子顺磁共振谱
C．红外光谱 D．微波谱 E．电子吸收光谱
423360516061635021. 22.
23.
24. 25.
31. 下列各配位化合物中，不符合18电子规则的是( )
A．Mn(CO)(NO)3 B．Fe(C4H4)(CO)3 C．Co2(CO)8 D．[PtCl3(C2H4)]- 32. 产生ESR与NMR所需的无线电波的波长( )
A．两者都一样 B．ESR所需无线电波比NMR的短 C．与B．相反 D．都不对
33. 顺磁共振的超精细结构是由何种相互作用引起的？( )
A．电子自旋─电子自旋 B．核自旋─核自旋 C．电子轨道─电子自旋 D．电子自旋─核自旋 34. 下列物质中能给出顺磁共振信号的是( )
A．Ca2+ B．[Fe(H2O)6]2+ C．[Ag(NH3)2]+ D．(C6H5)3C+ E．V 35. 关于顺磁共振下列论述不正确的是( )
A．其频率比核磁共振大2～3个数量级 B．顺磁共振不能用于反磁性物质
C．g因子总是2.0023 D．顺磁共振产生的条件是??ge?0B h36. 乙醇的核磁共振谱有( )组
A．3 B．2 C．4 D．1 E．5
37. 用60MHz NMR测定?，J，若改为100MHz NMR来测，下列结果正确的是( )
A．?，J都变大 B．?，J都变小
C．?变大，J变小 D． ?不变，J变大 E． ?，J都不变 38. 含有未成对电子的原子是( )
A．反磁性的 B．顺磁性的 C．铁磁性的 D．超磁性的
第七章 晶体的点阵结构和性质
一. 填空题
1. 晶体宏观外形中的对称元素可有________、________、________和________四种
类型；晶体微观结构中的对称元素可有_______、_______、_______、_______、_______、_______和_______七种类型；晶体中对称轴的轴次（n）受晶体点阵结构的制约，仅限于n=____；晶体宏观外形中的对称元素进行一切可能的组合，可得____个晶体学点群；分属于____个晶系，这些晶系总共有____种空间点阵型式，晶体微观结构中的对称元素组合可得____个空间群。
2. 某AB型晶体属于正交晶系底心格子，每个晶胞中含有____个A原子，____个B
原子，若一个B原子的坐标是?,,?，另外一个B原子的坐标是_________，A原子的分数坐标是____和_________。
晶体的宏观对称操作集合构成____个晶体学点群；晶体的微观对称操作集合构成____个空间群。
没有四方F和四方C，因为四方F可以化为_________，四方C可以化为_________。 若b轴方向有21螺旋轴，则点(x，y，z)由此21螺旋轴联系的坐标将变为_______。 若yz平面是滑移面c，则点(x，y，z)由此滑移面c联系的坐标将变为___________。 立方F晶体，晶胞参数为a，则d100=____；d110=_______。 (312)晶面在a，b，c轴上的截距分别为____，____，____。
从CsCl晶体中能抽出______点阵，结构基元是______，所属晶系的特征对称元素是______。
?111??442?3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
二. 选择题
1. 晶体等于( )
A．晶胞+点阵 B．特征对称要素+结构基元 C．结构基元+点阵 2. 与结构基元相对应的是( )
A．点阵点 B．素向量 C．复格子 3. 点阵是( )
A．有规律地排布的一组点
B．按连接其中任意两点的向量平移而能复原的无限多个点 C．只沿特定方向平移而能复原的有限数目的点 4. 晶态物质所特有的性质是( )
A．均匀性 B．各向异性 C．旋光性 5. 划分正当晶格的第一条标准是( )
A．平行六面体 B．尽可能高的对称性 C．尽可能少的点阵点 6. 空间格子中，顶点、棱心、面心对格子的贡献分别为( )
A．1/8, 1/4, 1/2 B．1, 1, 1 C．1, 1/2, 1/4
7. 根据正当单位选取原则，下列各组平面格子属于正当格子的组是( )
(1)正方及其带心格子 (2)六方及其带心格子 (3)平行四边形及其带心格子 (4)矩形及其带心格子
A．(1)(3)(4) B．(1)(2)(4) C．(4) D．(1)(3) 8. 空间点阵中下列形式不存在的是( )
A．立方I B．四方C C．四方I D．正交C 9. 下列空间点阵的性质的论述哪条不对？ ( )
A．空间点阵不论取法如何，素单位体积不变 B．空间点阵只可取出一平行六面体素单位
C．空间点阵只可分解为一组平行且间距相等的平面点阵 D．抽取的平面点阵间距越大，则素单位面积越大
10. 某晶体属于立方晶系，一晶面截x轴于a/2、y轴于b/3、z轴于c/4，则该晶面的
指标为( )
A．(3、6、4) B．(2、3、4) C．(2、1、2/3) D．(4、6、8) 11. 根据宏观对称要素知道某晶体属D2d点群，由此判断此晶体属于( )晶系
A．四方 B．立方 C．正交 D．单斜
12. 有一AB4型晶体，属立方晶系，每个晶胞中有一个A和4个B，1个A的坐标是
?111??11??11??11??,,?，四个B的坐标分别为?0,0,0?,?,,0?,?,0,?,?0,,?，此晶体?222??22??22??22?的点阵形式是( )
A．立方P B．立方I C．立方F D．立方C E．不能确定 13. 与a轴垂直的面的晶面指标是( )
A．(112) B．(100) C．(010) D．(001) E．(111) 14. 与b轴垂直的点阵面符号是( )
A．(200) B．(020) C．(002) D．(220) E．(202) 15. 与a轴平行的点阵面是( )
A．(111) B．(110) C．(011) D．(110) E．(100)
16. 有一AB晶胞，其中A和B原子的分数坐标为A(0，0，0)，B?,,?，属于( )
?111??222?A．立方体心点阵 B．立方面心点阵 C．立方底心点阵 D．立方简单点阵 17. (211)晶面表示了晶面在晶轴上的截距为( )
A．2a，b，c B．a，2b，2c C．a，b，c D．2a，b，2c E．2a，2b，c 18. 在hkl型衍射中，若h+k+l=奇数的衍射系统消光，说明晶体中存在( )
A．螺旋轴 B．滑移面 C．面心点阵 D．底心点阵 E．体心点阵 19. LiCl晶体(NaCl型结构)的晶胞边长为a，假定阴离子之间接触，则Cl-的半径为
( )
A．2a B．
221a C．a D．a 24220. 理想晶体不可能属于( )点群
A．D3h B．D5h C． Td D． Oh E． C5h (F) C8v 21. 对应立方面心点阵形式，下列哪些衍射发生系统消光？ ( )
A．(112) B．(246) C．(124) D．(200) E．(111) 22. 布拉维格子不包含“四方底心”和“四方面心”，是因为它们其实分别是( )
A．四方简单和四方体心 B．四方体心和四方简单 C．四方简单和立方面心 23. 在某立方晶体的X衍射粉末图上发现，h+k+l=奇数的衍射产生了系统消光，这种
晶体具有下列哪种点阵？( )
A．立方体心 B．立方简单 C．立方面心 24. “CsCl型晶体的点阵为立方体心点阵”这一表述( )
A． 正确 B． 不正确，因为立方体心不是一种点阵 C． 不正确，因为CsCl型晶体的点阵为立方简单点阵 25. 空间格子共有多少种形状和型式( )
A．8, 32 B．7, 14 C．4, 5