物理化学

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37. 固体NaCl全部溶于H2O中所组成的体系,其独立组分数K是2。 38. 一定量的CaCO3(s)分解达到平衡时,其自由度是:1。

39. 如果只考虑温度和压力的影响,纯物质最多可共存的相数Φ有4。 40. 从右图所得到的结论中不正确的是改变压力,e点位置不会变化。

41. 已知373K液体A的饱和蒸气压为105Pa,液体B的饱和蒸气压为0.53105Pa,设A和B构成的理想溶液,则

当A在溶液中的摩尔分数为0.5时,气相中B的摩尔分数为1/3。

42. 对于恒沸混合物,下列说法中错误的是: A、B 。 (A、在定压下具有确定组成,B、与化合物一样具有确定

组成,C、其沸点随外压的改变而改变,D、平衡时气相组成与液相组成相同。) 43. 指定压力下,二元合金体系处于低共溶温度时,自由度f是0。

44. A、B两液体混合物在T-x图上出现最高点,则该混合物对拉乌尔定律产生负偏差。 45. 下列过程中能适用Clausius-Clapeyron方程的是I2(s)=I2(g)。 46. 右图是二组分体系的固一液平衡相图。图中C点称为最低共熔点。

47. 含0.002m KCl和0.001m K3[Fe(CN)6]的混合水溶液的离子强度I为0.008m。

48. 已知电极反应(1)Cu2++2e=Cu,??=0.34V。(2)Cu2++e=Cu+, ??=0.167V,则反应:(3)Cu++e=Cu的标准

电极电势?30等于0.513V。(230.34-0.167)

49. 298.15K下,当H2SO4的浓度从0.01mol/kg增加至0.1mol/kg时,其电导率K和摩尔电导率∧m:K增加,∧m减小。

50. 298K时,下列电解质溶液中,离子的平均活度系数最大的是 C 。(A、CuSO4 B、CaCl2 C、LaCl3 D、NaCl) 51. 598K时,已知?? (Fe3+, Fe2+)=0.771V, ?? (Sn4+, Sn2+)=0.150V,设所有物质的活度均为1,则反应:

?2Fe+Sn=2Fe+Sn的△rGm为-119.9KJ.mol。(正极:Fe→Fe,负极Sn→Sn, E= ??正???负=0.771-0.150)

3+2+2+4+-13+2+2+4+

52. H2(p°g)+1/2O2(p°g)=H2O(I),该反应可以能过爆鸣反应完成,也可通过氢氧可逆电池完成,两者的焓变分别

是△rHm1和△rHm2,若反应物和生成物的温度、压力相同,则这两个焓变的关系为△rHm1=△rHm2

?53. 已知Tl3+,Tl+1pt的电极电位??1=1.250V,Tl+∣Tl的??2=-0.336V,则电极T13+∣T1的电势?3为0.721V。

ck54、在平衡反应A→B+C中,已知Ea1>Ea2,下列措施中不能够改变产物B和C的比例的是延长反应时间。(1?1,

c2k2与反应时间无关)

55、有一反应A→P,反应消耗3/4A所需的时间是其半衰期的1.5倍,此反应为零级反应。(是其半衰期的2倍时,

此反应为一级反应,3倍时为二级反应)。

56、某一反应物的初始浓度为0.04mol.dm时,反应的t1/2为360秒,浓度为0.02mol.dm,t1/2=600秒,此反应为二级。(反应物初始浓度与t1/2成反比)。

57、根据碰撞理论,温度升高,可提高反应速率的主要原因是活化分子所占比例增加。

58、某反应的活化能为250KJ.mol,如果其它条件不变,当体系的温度由300k升至400k时,反应速率将增加 7.63

ET?Tk31010倍。(ln2?a(21))

k1RT2?T159、某化学反应在使用催化剂之后,其恒压热效应较使用催化剂之前不变。

60、某双原子分子分解反应的临界能Ec=83.68KJ.mol-1,则300k时活化分子所占的分数是2.69310-15。

N?E(i?expc?e?33.40) NRT61、反应A→P消耗5/9A所需的时间是其消耗1/3A所需的时间的2倍,此反应的级数为一级。 62、将AgNO3溶液滴入KI溶液形成的溶胶,下列电解质中聚沉力最大的是(C)。 A. LiCl B. KNO3 C. CaCl2 D. Na2SO4 63、溶胶是热力学上不稳定、不可逆体系。

64、溶胶与大分子溶液的主要区别在于相状态和热力学稳定性不同。

65、溶胶一般都有明显的丁达尔效应,这种现象产生的原因是因为分散相粒子对光产生散射。 66、区别溶胶与真溶液及悬浮液最简单而灵敏的方法是观察丁达尔现象。

-1

3

3

5

67、对于理想的水平液面,数值为零的物理量是液面的附加压力。(?P?2?,水平液面,r??,△P→0) r68、在一定温度、压力下,把一定体积的水分散成为许多小水滴,经过这一变化过程,以下性质保持不变的是表面张力。

69、下列说法错误的是 4 :1)表面活性剂的HLB值越大,亲水性越强。2)当油滴在水面上的铺展系数大于零

时,说明油滴可以在水面上铺展。3)液体中气泡的半径越小,其蒸气压越小。4)当接触角??900时,固体表面可被液体润湿。

70、江、河水中含泥砂悬浮物质在出海口附近都会沉淀下来,原因有多种,其中与胶体化学有关的是电解质的聚沉作用。

71、不同配方的墨水混合后有时会发生沉淀,以至不能使用这主要是由于溶胶互沉作用。

72、在定压下,8molA(1)和12molB(2)混合形成部分互溶体系,若此时第一层溶液的组成为XB=0.1,第二层溶液的

组成为XB=0.1,则第一层溶液中所含的A和第二层溶液中所含的B分别是:6.75mol和11.25mol。 73、新制的溶胶,一般都需要净化,其目的是除去过多的电解质,保持溶胶的相对稳定性。 74、在101325Pa下,-10℃的过冷水结冰是一个自动过程,经过该过程体系的:△G<0。△s<0. 75、比较下列状态的水,化学势最高的是C,最低的是D。

A、100℃,101.3KPa液态水 B、100℃,101.3KPa气态水

C、100℃,202.6KPa液态水 D、100℃,50.65KPa气态水

76、2mol双原子理想气体,经绝热过程温度由400K降为300K过程中所作的功为4157J。(△U=Q-W,Q=0,W=-△

U=Qp,Qp=nCv.m(T2-T1),Cv.m=

55R,∴W=23R3100) 2277、在光的照射下,氧可变成臭氧,生成1mol臭氧所需吸收3.011310-23个光量子。此光化反应的量子效率为3。 78、有—稀溶液反应CH3+OH→P,当溶液总的离子强度增大时,反应速率常数k将不变。(K仅与温度有关) 79、反应2A→G为双分子反应,A消耗1/3的时间和消耗2/3的时间差为9秒,则A消耗1/3的时间是3秒。 80、下列电池中电动势与氯离子活度无关的是:D A、Zn∣ZnCl2(ag)∣Cl2(p),Pt B、Zn∣ZnCl2(ag)∣∣KCl(ag)∣AgCl,Ag C、Pt,H2(P1)∣HCl(ag)∣Cl2(P2),Pt D、Ag∣AgCl∣KCl(ag)∣Cl2(p),Pt

81、设某浓度时,CuSO4溶液的电导率为1.43103S.m.mol,若在该溶液中加入一定量的纯水,则溶液的摩尔k电导率将增大。(?m?,加入纯水时,溶液的离子浓度降低)

c82、表面现象在自然界普遍存在,但是下列自然现象中与表面现象不是密切相关的是:不同浓度的蔗糖水溶液自动

混合。

83、某立方物质1kg,总面积为0.24m2,表面自由能为0.3J,当将其粉碎为边长为10-9的立方体时,其表面能为 6

3104KJ 。

84、Donnan平衡可以基本上消除,其主要方法是: 在无大分子的溶液一侧加入过量的中性盐。 85、下列各反应的气体为理想气体,Kp=Kx=Kc=K?的反应是(D)(看反应前后,气体摩尔数有无改变)

A. CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) B. N2O4(g)=2NO2(g)

C. ZnS(s)+3O2(g)=2ZnO(s)+2SO2(g) D. CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)4

86、不作任何热力学计算,指出下列反应中体系的标准熵减少得最多的反应是(A)。

A. Mg(s)+Cl2(g)→MgCl2(s) B. C(s)+O2(g)→CO2(g) C. Mg(s)+2H(aq)→Mg(aq)+H2(g) D. C2H6(g)→C2H4(g)+H2(g)

87、反应A分解为B和C,在指定温度下,A、B、C的浓度数据如下,判断该反应为连续反应。

t(h) CA/(mol.L) CB/(mol.L-1) CC/(mol.L-1)

-1

+

2+

-2

2

-1

0 1 0 0

10 0.368 0.476 0.156

20 0.135 0.466 0.399

30 0.0498 0.346 0.604

40 0.0183 0.234 0.748

6

50 0.151 0.842

60 0.095 0.903

∞ 0 0 1

0.00674 0.00243

88、图中点O称为三相点。

89.在理想气体向真空膨胀过程中,下列各量何者不为零:△S(W﹑Q﹑△S﹑△U)

90.某物质的正常沸点为186℃,摩尔气化热是45KJ. .mol-1,减压在操进行作时,如使其沸点不超过100℃,则压力降为:6683Pa 三、判断题

1、状态固定后,状态函数都固定,反之亦然。√ 2、状态函数改变后,状态一定改变。√ 3、状态改变后,状态函数一定都改变。3

4、根据热力学第一定律,因为能量不能无中生有,所以,一个体系若要对外功,就必须从外界吸收热量。3 5、体系从状态A变化到B,△T=0,则Q=0,体系与环境之间无热量交换。3 6、一封闭体系,当始终态确定后。 ①若经历一个绝热过程,则功有定值。√ ②若经历一个等容过程,则Q有定值。√ ③若经历一个等温过程,则内能有定值。3

7、锌与稀硫酸作用,在敞口瓶中进行时,比在封口瓶中进行时,放热多。3 8、理想气体在可逆绝热膨胀过程中,熵值保持不变。√

9、等温等压下的相变过程,必须dG=0。3(对可逆相变dG=0)

10、当体系由同一始态分别经可逆过程和不可逆过程到达同一状态时,体系的内能变化不相同。3 11、液体水在273.2K,101.325KPa下凝固成冰,其△S=0。3 (△S<0) 12、孤立体系中发生某自发变化时,体系的熵总是增大。√

13、一个体系经历任意一个循环过程时,体系从环境所吸收的热等于体系对环境所做的功。√

14、在一个绝热刚性的容器中发生一个化学反应,结果体系的温度升高,则体系的△U>0。3(△U=0) 15、实际气体在节流膨胀过程中的焓值不变。√ 16、某些状态函数可以组成新的状态函数。√ 17、化合物的生成焓一定不为零。√ 18、单质的生成焓一定为零。3

19、某一反应的标准平衡常数是一个不变的常数。3

?20、PCl5(g)的分解反应,在473k平衡时有48.5%分解,在573k平衡时,有97%分解,此反应的△rHm>0。√

21、化学平衡时各物质的化学势相等。3

22、恒温下,反应的标准平衡常数是一个常数。√ 23、反应级数不一定是简单的正整数。√ 24、具有简单级数的反应是基元反应。3

25、反应的分子数只能是正整数,一般不会大于3。√ 26、某化学反应的反应为;A+B→C,该反应为双分子反应。3 27、单分子反应和双分子反应都一定是基元反应。3 28、所有反应的半衰期都与反应速率常数有关。√

29、某化学反应在使用催化剂后,其恒压热效应比使用催化剂前降低。3 30、一个化学反应进行完全所需时间是其半衰期的两倍。3 31、连续反应的速率取决于其中最慢的一步的速率。√ 32、对峙反应的特点是中间物B的浓度有极大值。3 33、酸碱催化的本质是质子的转移。√

34、在一定温度和压力下,某反应的△rGm>0,所以要用合适的催化剂使反应得以进行。3

7

35、若反应A+B→X+Z的速率方程为:r=CA1..3CB0.7,则该反应是二级反应,且肯定不是双分子反应。√ 36、在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是:互撞分子在质心连线上的相对平动能超过临界能EC。√ 37、反应N2+3H2→2NH3不可能是元反应。√(为总包反应)

38、溶胶与大分子溶液的主要区别在于其相状态和热力学稳定性的不同。√ 39、胶粒的折射率与介质的析射率相差越大,散射光越强。√

40、我国自古以来常使用明矾净水,这主要是利用了溶胶的相互聚沉作用。√ 41、?电势的绝对值越大,溶胶越不稳定。3

42、布朗运动是液体(介质)分子对微粒不断撞击的结果。√

43、当油滴在水面上的铺展系数大于零时,说明油滴不能在水面上铺展。3 44、一定温度下,凹面液体的饱和蒸气压大于平面液的饱和蒸气压。3 45、液体中气泡的半径越小,其蒸气压越大。3

46、过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于液滴的蒸气压所致。3

47、防毒面具吸附毒气而基本上不吸附氧气,是因为一般毒气都易液化,而氧气难以液化。√ 48、过饱和溶液陈化,晶粒长大,是因为小晶粒的溶解度比大晶粒大。√ 49、带负电的胶粒在电泳时问正极移动。√

50、一定温度下,凹形颗粒的半径越小,其饱和蒸气压越小。√ 51、波长越短的光越容易被胶粒散射。√

52、人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心形成。√ 53、原电池的负极是发生氧化反应的电极。√

54、凡标准电极电势为正数的电极一定作原电池的正极,为负数的电极一定作为原电池的负极。3 55、用Zn(s)和Ag(s)插在HCl溶液中所构成的原电池肯定不是可逆电池。√ 56、电解质溶液的摩尔电导率就是浓度为1mol2m的电解质溶液的电导。3 57、0℃时,标准氢电极的电极电势小于0,50℃标准氢电极的电极电势大于0.ⅹ

58、Donnan平衡产生的根本原因是大离子不能透过半透膜,且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同。√ 59.因催化剂在反应前后数量和化学性质均未改变,所以催化剂不参加化学反应。3

60.在光的照射下,氧可变成臭氧,生成1mol臭氧所需吸收3.011310-23个光量子。此光化反应的量子效率为3。

61.有—稀溶液反应CH3+OH→P,当溶液总的离子强度增大时,反应速率常数k将不变。(K仅与温度有关) 62.当接触角??900时,固体表面可被液体润湿。3 63.恒沸混合物的沸点随外压的改变而改变。√ 65.两组分体系最多有3相共存。3

66.有时加入含有高价离子的电解质,电势可改变符号。原因是:外加电解质中,反号离子被强烈吸附。√ 67.一般服从Arrhenius经验公式的化学反应,温度越高,反应速率越快。所以升高温度有利于生成更多的产物。3

四、计算题:

※1、25℃、101.325KPa下,1mol过冷水蒸气变为25℃、101.325KPa的水,计算该过程的△G。已知25℃时水的饱和蒸气压为3.1674KPa,水的密度为1.000(kg2dm

解:设计可逆过程:

-3-3

64.丁达尔现象的实质是由粒子对光的散射作用引起,其强度与入射光波长的四次方成反比。√

??H2O(I,25℃,101325Pa) H2O(g.25℃.101325Pa)? ?G1? ??G3

2??H2O(I,25℃,3167.4Pa) H2O(g.25℃.3167.4Pa)??P3168?G1??vgdp?nRTln2?8.314?298.15ln??8589.7(J)

P1013251?G?G△G2=0(等温、等压可逆相变过程,△G=0)

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