MDEA天然气脱硫工艺流程

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反应,有选择性地脱硫、脱碳。天然气酸性组分脱除工艺与脱水工艺相似。

3.2醇胺法脱硫的基本原理

乙醇胺是无色的液体,常压下沸点为170℃,比重为1.019 g/cm3。它是一种有机碱溶液,它的碱性与氨相似,是氨的衍生物。

乙醇胺结构始终至少有一个氨基,这个氨基提供了在水中的碱度,促使对于酸性气体H2S、CO2有很高的吸收能力。乙醇胺的结构式中还有一个烃基,这个烃基的作用可以降低化合物的蒸汽压,减少气相中乙醇胺的损失,并且增加了在水中的溶解度,使乙醇氨可按任意比与水互溶。乙醇胺吸收H2S、CO2时,生成硫化物、酸式硫化物、碳酸盐、酸式碳酸盐,其反应式如下:

???(RNH3)2S 2RNH2?H2S??????2RNH3HS?RNH3?2S?H2S???

???(RNH3)2CO3 2RNH2?H2O?CO2??????2RNH3HCO3 (RNH3)2CO3?H2O?CO2??????RNHCOONH2R 2RNH2?CO2???反应方程式中R?CH3CH2OH?

乙醇胺吸收反应是放热反应,从化学平衡观点来看,温度愈低,愈有利于吸收反应。所以温度一般控制在25-40℃为宜。

吸收了H2S、CO2的乙醇胺溶液,当温度升高至105℃以上,则生成物就要分解,生成反应物,这就是乙醇胺的再生。再生温度的提高对溶液再生是有好处的,因为温度提高后,溶液表面上酸性气体的分压迅速增加。

提高压力有利于吸收,同时也提高了H2S的分压,增大了吸收的推动,提高了溶液的吸收能力。

富液再生的压力一般为常压,因为乙醇胺溶液再生是在该压力下塔底溶液沸腾温度下再生的,压力提高后,相对应的溶液沸腾温度亦高,但由于压力高而相对应的H2S、CO2的分压亦高了。此时,H2S、CO2的分压增加而使硫化物、碳酸盐离解降低的作用比升高温度而使离解增加的作用更为显著,因此再生的压力一般为常压。

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主要脱硫方法的技术特点和应用领域 项目 醇胺含量/%

硫化氢含量/(mg/m3) 二氧化碳含量/% 酸性气体负荷(mol/mol) 选择脱硫能力 能耗 腐蚀性 醇胺降解 脱有机硫能力 烃溶解 国内已应用领域

MEA ≤ 15 <5 0.005 < 0.35 无 高 强 严重 差 少 天然气、炼厂

DEA 20~30 <5 0.005~0.02 0.3~0.8 几乎无 较高 强 有 差 少 炼厂气

砜胺--Ⅱ 30~45 <5 0.005~0.02 0.3~0.8 无 低 较弱 有 好 多

MDEA 20~50 <5~20

有 低 较弱 微 差 少

天然气、合成天然气、炼厂气、克劳

气 斯尾气

3.3主要工艺设备

3.3.1主要设备作用

A、原料气分离器

作用:分离原料气夹带的固体或液烃。如砂子、井下作业用的化学药剂等。 类型:卧式或立式分离器,内装金属网除沫器。 B、吸收塔

作用:气液传质场所,酸性组分转入醇胺液中。 类型:填料塔或板式塔,目前多采用浮阀塔。 C、闪蒸罐

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作用:尽可能地解吸出富液所溶解的烃类。 类型:多采用卧式罐以保证足够的闪蒸面积。 D、过滤器

作用:去除胺液中固体和降解产物。 类型:固体过滤器、活性炭过滤器。 E、贫/富溶液换热器

作用:冷却贫液,回收的热量,同时提高富液的T。 类型:多采用管壳式,富液走管程。 F、解吸塔(再生塔)

作用:对富醇胺液进行再生,恢复溶液的净化能力。 类型:用与吸收塔相同的塔型。

3.3.2运行参数

A、吸收塔

为防止溶液起泡、液泛及夹带,空塔气速不宜过高,最大空塔气速由Souders-Brown公式计算:

ug?0.0762(?L??g)/?g??0.5操作气速应降低25%~35%;降液管内液体流速一般取0.08~0.1m/s。 富液T不宜过高,否则发生解吸,入塔气体T≤38℃。 为防止重烃凝析,贫液入塔T应比原料气T高1~5℃。 B、再生塔

再生塔蒸气耗量一般为0.12-0.18t/m3醇胺液,重沸器的最高T为120℃。 再生塔顶酸性气体中烃类含量应<1%-2%。 塔顶的回流比(水蒸汽量/酸气量)一般为3:1-1:1。 C、富液换热和胺冷却

为减轻腐蚀和减少富液中酸气解吸,富液和贫液不需最大限度地换热。离开换热器的富液温度大多在82~94℃。为减少管线和换热器腐蚀,醇胺液流动速度应<0.6~1.0m/s;富液走管程。贫胺液冷却器的冷却方式:空冷、水冷、空冷+水冷。贫液一般走壳程。 D、富液闪蒸罐

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闪蒸操作p:0.5MPa;操作T:45~60℃;闪蒸停留时间:3~5min。

3.3.3操作要点

A、保持溶液清洁

防止各种杂质进入溶液,尽量除去杂质或降解产物。 a.原料气分离 b.溶液过滤 c.溶剂复活

使降解的醇胺尽可能复原,使热稳定的盐类释放出游离醇胺,除去不能复活的降解产物。

MEA采用侧线蒸馏复活,DEA采用活性炭吸附复活,砜胺液的复活要经过减压蒸馏、加碱处理、白土处理等。

d.控制溶液发泡注阻泡剂(消泡剂)加以控制,主要有两类: 高分子醇类:控制非离子型的发泡物质。 硅酮类高分子化合物:控制离子型发泡物质。 B、加强防腐措施

a.合理的设计、溶液过滤和复活; b.避免氧进入装置;

作用:防止胺液与氧接触生成不可再生的化学降解产物,导致设备腐蚀和溶液发泡。

H2NCH2CH2OHMEAOOHO-C-C-OHoxalicacid1/2O2OH2NCH2CH1/2O2OH2NCH2C-OHO2O2OOH-C-C-OHglyoxylicacidO2OHOCH2C-OH

氧还能氧化H2S生成元素S,硫与链烷醇胺反应生成二硫代氨基盐类、硫脲类、多硫化合物类和硫代硫酸盐类。

方法:惰性气(如N2)保护,对储罐、低位罐进行气封。 c.正确的开工、停工操作;

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