空气锂离子电池的工作原理

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空气锂离子电池的工作原理

一、概述

锂空气电池,更准确的称呼应该是锂氧电池(Li-O2),它是一种基于金属与空气化学能转换电能的电池。在这种电化学型的电池由诱导的氧化锂的阳极和氧气阴极组成。电极反应总式分为含水电解质反应和无水电解质反应如下图(包括各类锂电池放点图示):

以及比容量图示(锂氧、锂硫、锂离子电池、锌空电池对比):

很明显, 锂氧和锂硫电池的比容量明显高于锂电池这是由于用于锂氧电池的Li2O2和LiOH在锂电池的质量分数远大于LiCoO2。

下图是描述用各种电池驱动汽车的行进的里程,蓝色代表已经实现,褐色代表正在进行生产研究中,红色代表(R&D=research&development)科学研究中。下面的横条表示的是各种电池每千瓦时需要花费的钱。

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这里面锂电池160km的数值是有由Nissan Leaf给出的,而锂氧的550km是根据Sion Power关于锂硫电池的数据推导出来的。 二、化学反应

对于含水电解液和不含水电解液,放电时反应都一样,Li→Li+,正极的金属锂氧化释放锂离子至电解液,充电时则相反。在正极,氧气进入阴极的多孔材料,融入孔洞的电解液中并和表面接触发生还原反应。在这里就要区分含水电解液和不含水电解液了,在不含水电解液中O2形成O2(2-)[小括号表示得到电子],并和Li+形成Li2O2(最终产物),在含水电解液中Li2O2进一步反应生成LiOH。[也有些作者称可以得到Li2O,这可以提高容量,但这不利于充电反应进行,后面还会说到] 下面对无水电解质和含水电解质分开来说: 1、无水电解质

隔膜需要满足条件:隔绝空气中的CO2和H2O防止其反应生成LiOH和LiCO3使反应不可逆。 电解液(现在研究的比较多)非水性锂空气电池的电解液主要作为传导离子、传输氧气的载体,其性能需要满足如下基本条件:

(1)在充放电过程中,具有较高的稳定性。

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(2)具有高的氧气溶解性和氧气扩散系数(较低 的粘度);

(3)具有低的吸水性和挥发性; (4)具有高的离子传导性;

(5)具有合适的接触角(电解液与碳表面)。

参考锂离子电池电解液(一般研究还是主要为LiPF6 in EC:DEC=1:1),其余的诸如GC(glass-ceramic)材料与 PC(polymer-ceramic)材料制成的层状织膜固体聚合物电解质,LiTFSI-PMMITFSI–silica–PVdF-HFP等等有兴趣可以google学术下。 2、含水电解质

虽然非水性电解液解决了水与负极锂副反应的产生,然而其反应产物 Li2O2不溶于电解液,逐步堵塞正极的孔隙,减少反应界面面积,阻碍反应物扩散至反应界面,从而阻止反应的进一步进行,使实际获得的比容量低于其理论值,同时还导致锂空电池循环性能较差等不良结果。一些科学家提出含水电解液。它的理论密度低于无水型电解质但实际实验暂高。

电解液:目前试验常见的电解液为 LiOH 和 CH3COOH 溶液。 两者共同:

正极主要由多孔碳材料、催化剂和粘结剂组成。总的来说,其正极应满足以下基本条件: (1)碳材料具有足够高的活性表面区域

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(2)碳材料具有合适的孔隙尺寸和足够高的孔隙率; (3)催化剂对于氧气还原具有较好的催化活性; (4)粘结剂具有较好的特性。

负极材料研究:负极锂保护膜的研究。防止其与O2和CO2反应生成副产物,对于有水体系可能更需要注意,正极侧水性电解液中的水分对于负极锂来说威胁较大,不过要是以后用于研究,这个也是必须要面临的问题。

催化剂研究见下图:

图中是首次恒流充电的比容量和电压关系图。可以明显的看到各种催化剂的效果。 可应用领域

电池怎么用他怎么用。 未来发展前景

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