河北师范大学物理化学 - 考试题集

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答案:A。因为Kf与压力无关。

16. 900℃时氧化铜在密闭的抽空容器中分解,反应为:2CuO(s)= Cu2O(s)+1/2O2(g),测得平衡时氧气的压力为1.672kPa,则其平衡常数 K? 为:

(A) 0.0165 (B) 0.128 (C) 0.00825 (D) 7.81 答案:B

17.在温度为T,压力为p时,反应3O2(g)=2O3(g)的Kp与Kx的比值为:

-1-1

(A) RT (B) p (C)(RT) (D) p

2pB(pyB)2p2答案:D。若反应物与产物分别以A和B表示,则KP?3??3Kx,于是3pA(pyA)p?

得结果D。

18.对于理想气体间的反应,以各种形式表示的平衡常数中,其值与温度和压力皆有关系的是:

(A)Ka (B)Kc (C)Kp (D)Kx

答案:D。因为K$??(p/p$)?BKx,其中K?仅与温度有关而与压力无关,故压力p变化时,Kx要随之而变。

19.已知445℃时, Ag2O(s)的分解压力为20974kPa,则此时分解反应

Ag2O(s)=2Ag(s)+1/2O2(g)的?rGm?

-1 -1

(A) 14.387kJ2mol(B) 15.92 kJ2mol

-1 -1

(C) -15.92 kJ2mol(D) -31.83 kJ2mol

$ 答案:C。先求出上述反应的K?,再由?rGm??RTlnK$得C。

20.某低压下的气相反应,在T=200K时Kp=8314?10Pa, 则Kc/(mol2dm)是:

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(A) 5?10 (B) 14?10 (C) 14?10 (D) 0.5 答案:D。由题中所给Kp的单位可知

2-3

??B?1,故Kp与Kc的关系为

Kp?p?nRT/V?CRT?KCRT。于是Kc=Kp/RT=500(mol2m-3)=0.5(mol2dm-3)。

21. H2S气体通入较多的NH3(g),可以有两种反应发生(气体当理想气体) (1) NH3(g)+ H2S(g)=NH4HS(g) ?rGm1 , ?rGm1?,Kp1? ,Kp1 (2) NH3(g)+ H2S(g)=NH4HS(s) ?rGm2 , ?rGm2?,Kp2? ,Kp2 下述结论正确的是:

(A) ?rGm1 ? ?rGm2 ,?rGm1? ? ?rGm2? ,Kp1? ? Kp2? ,Kp1?? Kp2 (B) ?rGm1 = ?rGm2 ,?rGm1? ? ?rGm2? ,Kp1? ? Kp2? ,Kp1?? Kp2 (C) ?rGm1 =??rGm2 ,?rGm1? = ?rGm2? ,Kp1? ? Kp2? ,Kp1?? Kp2 (D) ?rGm1 ? ?rGm2 ,?rGm1? ? ?rGm2? ,Kp1? ? Kp2? ,Kp1 = Kp2

答案:A。

-1

22.在298K时,气相反应H2 + I2 = 2HI的 ?rGm?=-16778J2mol ,则反应的平衡常数Kp?为:

12 6

(A) 2.0? 10(B) 5.91? 10 (C) 873 (D) 18.9

29

$答案:C。根据?rGm??RTlnK$p。

23.一定温度和压力下,化学反应吉布斯自由能?rGm =(?G/??)T, p, ni 与标准化学反应吉布斯自由能?rG ? 相等的条件是:

(A) 反应体系处于平衡 (B) 反应体系的压力为p? (C) 反应可进行到底

(D) 参与反应的各物质均处于标准态

$答案:D。根据?rGm??rGm?RTlnK$p,当参与反应的各物质均处于标准态时,

K$; RTlnK$p?1p?0。

24.已知反应 3O2(g) = 2O3(g) 在25℃时?rHm???????J2mol,则对该反应有利的条件是:

(A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 答案:C

25.加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率? (A) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) (B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g)

(D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOH3(l) 答案:A

26. 某放热反应在T=800K,压力p下进行,达平衡后产物的百分含量是50%,若反应在T=200K,压力p下进行,平衡时产物的百分含量将:

(A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定 答案:A

27. 理想气体反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),若起始原料CO与H2的分子比为1:2,平衡时CO的转化率为? ,平衡常数为Kp ,则:

(A) ?与p有关 (B) H2的转化率是2?

2222

(C) Kp= [? (3-2? )]/[4(1-? )p] (D)Kp与p成反比 答案:A

. -1

28. 在732K时反应NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)的?rGm?为-20.8kJmol,?rHm?为

-1

154kJ2mol,则反应的?rSm?为:

-1-1-1-1

(A) 239J2K2mol (B) 0.239J2K2mol

-1-1-1-1

(C) 182J2K2mol (D) 0.182J2K2mol 答案:A。根据恒温时?G??H?T?S。 问答题

-1

cCC1.对 aA + bB → cC 反应来说?rGm??rG?RTlnab。从式中可见,当产物

CACB$mcCC浓度C=0时,lnab=-∞,即任何反应总能自发进行,那么用?rGm来判断化学反

CACBcC应能否自发进行还有什么意义?

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答:当产物浓度为零时,任何反应总能自发进行从理论上来看是成立的,但往往并没有

$多少实际意义。因为若反应的?rGm值为很大的正值,例如大于40KJ,其平衡常数便是很

小的数值。亦即当这些反应进行到产物的浓度还远不能被觉察时反应就已经停止。也就是说

c由零增加一点,?rGm即成为正值,故实际上反应并没有进行。 CC2.若SO+2O122SO?$3在温度为T的容器内达到平衡后,通入不参与反应的惰性气体,

会不影响平衡常数Kp的值和平衡产量?设气体都是理想气体。

答:加入惰性气体且均为理想气体虽能改变系统压力,但并不能改变平衡常数K$p,因其不是压力的函数。但却可以影响平衡产量。

3. 等温,等容,有2NO2?N2O4 为可逆反应。当向该容器中再通N2O4时,反应

是正移还是逆移?有这样两种解释:

(1)因为等温等容,所以增加N2O4后N2O4浓度增大,所以反应逆移。

(2)因为等温等容,所以增加N2O4后压强增大,且方程式左边气体系数和大于右边,所以反应正移。

以上两种解释,哪种说法是正确的?

答:加入N2O4后,压力增大,但标准平衡常数Kp并不变,这时Jp>Kp,故平衡向左移动。

第六章 相平衡 选择题

1. 二元恒沸混合物的组成

(A)固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 答案:C

2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为

(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个 答案:B。F=C-P+2=3-1+2=4

3.通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

答案:D。F=2-P+2=4-P,F不能为负值,最小为零。当F=0时P=4。 4.正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中

(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案:B。此为可逆过程故ΔG=0。 5. 以下各系统中属单相的是

(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁 答案:C。

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$$6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度 (A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案:B。F=C-P+2,C=2,P=3,故F=2-3+2=1。

7. 如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有 (A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4

答案:C。F=C-P+2=1-P+2=3-P,当F最小为零时P=3。 7. 对于相律, 下面的陈述中正确的是 (A) 相律不适用于有化学反应的多相系统 (B) 影响相平衡的只有强度因素

(C) 自由度为零意味着系统的状态不变

(D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确 答案:B

8. 关于三相点, 下面的说法中正确的是 (A) 纯物质和多组分系统均有三相点 (B) 三相点就是三条两相平衡线的交点 (C) 三相点的温度可随压力改变

(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点 答案:D

9. 用相律和Clapeyron?方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是 (A) 在每条曲线上, 自由度F=1 (B) 在每个单相区, 自由度F=2

(C) 在水的凝固点曲线上, ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反 (D) 在水的沸点曲线上任一点, 压力随温度的变化率都小于零 答案:D

10. 二组分系统的最大自由度是

(A) F=1 (B) F=2 (C) F=3 (D) F=4

答案:C。F=C-P+2=2-P+2=4-P,当P=1时F=3。 11. 关于杠杆规则的适用对象, 下面的说法中不正确的是 (A) 不适用于单组分系统

(B) 适用于二组分系统的任何相区 (C) 适用于二组分系统的两个平衡相 (D) 适用于三组分系统的两个平衡相 答案:B

12. 区别单相系统和多相系统的主要根据是

(A) 化学性质是否相同 (B) 物理性质是否相同

(C) 物质组成是否相同 (D) 物理性质和化学性质是否都相同 答案:D

13. Clapeyron方程不适用于

(A) 纯物质固(α)=纯物质固(β)可逆相变 (B) 理想溶液中任一组分的液-气可逆相变 (C) 纯物质固-气可逆相变

(D) 纯物质在等温等压下的不可逆相变 答案:D

14. 对于三组分系统, 在相图中实际可能的最大自由度数是

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