发布时间 : 星期四 文章最新物理化学实验-电池电动势的测定实验报告更新完毕开始阅读
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六、讨论与分析
1.误差分析：
（1）温度的影响：文献值是在298.15K时测定得到的；而实验测定时并不是在298.15K下进行，且测定过程中还有升温的操作，故温度的偏差会对结果带来影响。
（2）仪器的不稳定带来较大误差：调节电桥平衡的操作时间应尽可能的短，否则电极上较长时间的有电流通过，会发生电池反应使得溶液浓度下降、电极表面极化，这样可逆电极变成不可逆的，会给实验带来较大误差。而本次实验中所用仪器不稳定，需要较长的时间才能大致调节到平衡，即使是同一个电动势值，在很短的时间内测得的数据都有较大波动，所以不能很快调节到平衡是实验的误差主要来源。
（3）电流无限小的情况下测量，才能达到可逆电池的要求，但在实验过程中电流无法达到无限小仍存在一定值的电流，于是产生的极化作用破坏了电池的可逆性，使电动势偏离可逆值。
（4）恒温槽温度存在波动，电镀不均匀，会造成不稳定。此外实验中采用盐桥来消除液接电位，但实际实验中由于一开始的时候仪器不稳定，导致无法正常测定，最后得更换仪器后重新测定。而此时，盐桥已经被消耗一部分，其作用被减弱，不能保证盐桥能够完全消除液接电位。 2.数据分析：
观察实验测得的数据，可以看到，在相同温度下，随着反应时间的增加，原电池测得的电动势值并非维持在稳定态，而是逐渐降低的。产生这种现象的主要原因有两个：
（1）随着时间的增加，反应也在不断地进行，电极的反应物也被不断地消耗，导致Ag
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的浓度减小。由原电池反应的能斯特方程可知饱和甘汞电极由于Hg为纯液态，Cl也达到饱和态，因此这两者的浓度可看作不变，即原电池负极的电极电势不变；另外，Ag的浓度减小导致正极电势减小，电池反应的E减小，测得的结果也逐渐变小。
（2）随着反应的进行，盐桥也在不断地消耗。插入盐桥的目的就是为了降低液接电势，减少电池的极化现象。但因为盐桥被消耗，会导致其工作能力下降，电池的极化现象严重化，导致电池反应的E减小，测得的结果也逐渐变小。
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七、思考题
1.为何测定电动势要用对消法？对消法的原理是什么？
解：原电池电动势不能能用伏特计直接测量，因为电池与伏特计连接后有电流通过，就精品文档
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会在电极上发生生极化，结果使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，所以伏特计测得的只是不可逆电池的端电压。而测量可逆电池的电动势，只能在无电流（或极小电流）通过电池的情况下进行，因此采用对消法。
对消法的原理：在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电源，这样待测电池中没有电流通过，外加电源的大小即等于待测电池的电动势。 2.测电动势为何要用盐桥？如何选用盐桥以适合不同体系？
解：使用盐桥可以有效地减弱液体接界电位，减小电池的极化现象带来的干扰，使测定更加准确。选用盐桥时，要求盐桥的盐浓度远远高于被测物的浓度，最少应大于10倍以上。此外，还要求盐桥的正、负离子迁移速率尽量相等，且不与溶液反应，最好选用与电极具有相同离子的盐桥，以排除引入外来离子造成测定干扰。 3.使用醌氢醌电极的限制条件是什么？
解：在酸性溶液中，方有α醌=α氢醌。
参考文献
[1] 何广平，南俊民，孙艳辉等. 《物理化学实验》[M].华南师范大学化学实验教学中心， 化学工业出版社，2007.
[2] 傅献彩，沈文霞等编. 物理化学. 第四版. 北京：高等教育出版社，2008.
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