发布时间 : 星期日 文章北京大学分析化学教材习题思考题答案word更新完毕开始阅读
sp2 HPO2-4(0.0333mol·L-1) [H?]?
H3PO4： pKa1 pKa2 2.16 7.21 方法一：利用误差公式
?Ka3c(HPO4)?Kw1?c(HPO)/Ka2?4?10?9.66
pKa3 12.32
pHep?5.0时，?pH?0.29
Et?100.29?10?0.29(Ka1/Ka2)12?100%?0.5%(0.43%)
pHep?10.00时，?pH?0.34
Et?方法二：代数法
100.34?10?0.342(Ka2/Ka3)12?100%?0.3%(0.24%)
?[H?]eppHep?5.0时，Et??x1?x3??c(H3PO4)sp1?pHep??100%?0.5% ?????100%?0.3% ????x0x2[OH?]ep?10.00时，Et?????222c(H3PO4)sp?2
3.16 用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL 0.3 mol·L-1HCl吸收氨，然后用0.2
mol·L-1 NaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点的pH和返滴到pH 4.0及7.0时的终点误差。 答案：（此题实际为HCl滴定NH3体系）
NH3被吸收后，剩余HCl浓度为0.3-0.2=0.1mol·L-1，
用0.2 mol·L-1 NaOH回滴，消耗碱的体积为因此终点体积为150mL，sp时溶液为NH4+
0.1?100?50mL，
0.2c(NH?4)sp?0.2?100?0.13mol?L?1
100?50?[H?]sp?Kac(NH4)sp?10?9.25?0.13?10?5.1,pHsp?5.1
（1）代数法计算Et
Zero Level：HCl，NH3，NaOH，H2O
质子条件： [H+]+[NH4+]+c(NaOH)=c(HCl)+[OH-] 物料平衡： c(NH3)=[NH4+]+[NH3]
Et?c(HCl)ep?c(NaOH)ep?c(NH3)epc(NH3)sp???[H]ep?[OH]ep????x0??100%??c(NH3)sp??
10?4.0pHep=4.0， Et??100%??100%?0.08%
c(NH3)sp0.13?10?9.3?100%??0.5% pHep=7.0， Et??x0?100%??9.310?10?7.0（2）用终点误差公式计算Et，
[H?]epcKt?0.13?1?108.4 ?9.310pHep?4.0，?pH??1.1；pHep?7.0，?pH?1.9
Et?10??pH?10?pH(cKt)12?100%（计算结果与代数法同）
（注意：当返滴到pH4.0，HCl过量，误差为正；返滴至pH7.0，NaOH过量，误差为负。）
3.17 现有一含磷样品。称取试样1.000g，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过
量的钼酸铵后，用0.1000 mol·L-1 NaOH50.00mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000 mol·L-1 HNO3滴定，以酚酞作指示剂，用去HNO310.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。 答案：
?2-??NH4?2HPO4?12MoO3?H2O?24OH??12MoO24?HPO4?2NH4?13H2O
w?P???c?NaOH??V?NaOH??c?HNO3??V?HNO3??A??ms?103P??24??
?0.1000?50.00?0.2000?10.27??30.97
? =0.3802%
1.000?10324?100%
M?P2O5? w?P2O5??w?P?2A?P?
?0.3802%?141.9?100%?0.871%
2?30.973.18 有一含Na2CO3与NaOH的混合物。现称取试样0.5895g，溶于水中，用0.3000 mol·L-1 HCl
滴定至酚酞变色时，用去HCl 24.08mL；加甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗HCl 12.02mL。
试计算试样中Na2CO3与NaOH的质量分数。 答案：
HCl ?
NaOH+Na2CO3 PP ? V1
HCO3- MO ? V2
H2CO3
0.3000?12.02?106.0?100%?64.84%
0.5895?10000.3000??24.08?12.02??40.00 w?NaOH???100%=24.55%
0.5895?1000w?Na2CO3??
3.19 某试样含Na2CO3、NaHCO3及其他惰性物质。称取试样0.3010g，用酚酞作指示剂滴定时，
用去0.1060 mol·L-1 HCl 20.10mL，继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70mL。计算试样中Na2CO3与NaHCO3的质量分数。 答案：
Na2CO3、NaHCO3 PP ? HCO3- MO ? H2CO3
0.1060?20.10?106.0?100%= 75.03%
0.3010?1030.1060??47.70?2?20.10??84.01 w?NaHCO3???100%=22.19%
0.3010?103w?Na2CO3??
3.20 某学生标定一NaOH溶液，测得其浓度为0.1026 mol·L-1。但误将其暴露于空气中，致使
吸收了CO2。为测定CO2的吸收量，取该碱液25.00mL，用0.1143 mol·L-1 HCl滴定至酚酞终点计耗去HCl溶液22.31mL。计算： （1）每升该碱液吸收了多少克CO2？
（2）用该碱液去测定弱酸浓度，若浓度仍以0.1026 mol·L-1计算，会引起多大误差？ 答案：
（1） c?NaOH??c?HCl??V?HCl?
V?NaOH?0.1143?22.31?0.1020mol?L?1
25.00
?m?CO2???0.1026?0.1020??1.000?44.00?0.026g
（2） Er?
0.1026?0.1020?100%??0.6%
0.1020思考题3.6 用0.0200mol?L?1EDTA滴定25.00mL 0.200 mol?L?1Zn2+溶液，加入0.10 mol?L?1
HAc－0.10 mol?L?1Ac-缓冲溶液2.0mL以控制溶液的pH为5.0左右，能否做到？如何做才能使溶液在滴定前后的pH的改变不超过0.2pH单位？ （提示 EDTA（用Na2H2Y表示）滴定Zn2+的反应为：Zn2++H2Y2- = ZnY2- + 2H+） 答案：
用0.0200 mol?L?1EDTA滴定25.00mL0.200 mol?L?1Zn2+，加入0.10 mol?L?1HAc-0.10
?1mol?LAc-2.0mL,
则溶液中：n(HAc)=0.10×2.0 =0.2 mmol n(Ac-)= 0.2 mmol
＋
反应中放出H，n(H+)=0.0200×2×25.00=1.0 mmol 则此时溶液中， n(H+)=0.8 mmol，n(HAc)= 0.4 mmol
显然，溶液的pH无法控制在5.0左右。如何配制缓冲溶液，使滴定前后pH的改变不起过0.2，
请参考习题3-10
思考题3.10 若以甲酸作溶剂，用0.10 mol?L强碱滴定0.10 mol?L强酸，化学计量点的pH及化学计量点前后0.5%的pH各为多少？ 答案：
HCOOH，pKs=6.2 sp时， pH=
?1?11pKs=3.1 2?sp前0.5%，质子条件：[HCOOH2]=[HCOO-]+c(强酸)(剩)
[HCOOH2]=
??KS0.10?0.5%+ ?[HCOOH 2]2
[HCOOH2]=10-3.0， pH=3.0
?sp后0.5%，质子条件：[HCOOH2]+c(强碱)(过)= [HCOO-]
[HCOOH2]+
??KS0.10?0.5%= ?[HCOOH 2]2
[HCOOH2]=10-3.2， pH=3.2
思考题3.11 下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？如能，应使用什么标准溶液和指示剂；如不
能，可用什么办法使之适于用酸碱滴定法进行测定？