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8. 其它
内型（endo）, 外型（exo）：
HCOCH3endo(内型)COCH3Hexo（外型）顺反异构体，产生条件： 烯醇式：
（二）. 物理性质
1. 沸点高低的判断？
不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较。 2. 熔点，溶解度的大小判断？
3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件： （三）. 稳定性判断 1. 烯烃稳定性判断
R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR（E-构型）> RCH=CHR（Z-构型）
> RHC=CH2 >CH2=CH2
2. 环烷烃稳定性判断 3. 开链烃构象稳定性 4. 环己烷构象稳定性
5. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）
碳正离子的稳性顺序：
CH2CHCH2CH2＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3自由基稳定性顺序：
CH2CHCH2CH2CH3CH2＞CH3＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞ 碳负离子稳定性顺序：
（四）酸碱性的判断
.
CH2CHCH2CH2＞CH3＞1R＞2R。。＞3R。 6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：
1. 不同类型化合物算碱性判断
> > > > > HO H RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 H
pKa 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49 2. 液相中醇的酸性大小
3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）： （五）反应活性大小判断
1. 烷烃的自由基取代反应
X2的活性：F2 >Cl2 >Br2 >I2 选择性：F2 < Cl2 < Br2< I2 2. 烯烃的亲电加成反应活性
R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烃环氧化反应活性
R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4. 烯烃的催化加氢反应活性：
CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2
5. Diles-Alder反应
双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。
例如： 下列化合物
OCH332 A. ; B. ; C. ; D. 与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序
为： > > > 。 6. 卤代烃的亲核取代反应 SN1 反应：
CH2 CHCH 2X > 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH3X CH2X
（CH3)3CBrBr BrBr 形成碳正离子1 10-3 10-6 10-11的相对速率SN2 反应： CH3X＞1o RX＞2o RX＞3o RX成环的SN2反应速率是：
CHCNCHClv五元环 > v六元环 > v中环，大环 > v三元环 > v四元环
7. 消除反应
卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除 CH2 CHCHXCH3 > 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH3XCHXCH3
.
RI > RBr > RCl 醇脱水-----主要E1
CH2 CHCHCH3
> 3 ROH > 2 ROH > 1 ROH OH
CHCH3
OH
8. 芳烃的亲电取代反应
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反应活性提高 芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反应活性下降。 例如： 下列芳香族化合物：
Cl NH2 NO2 CH3 A. B. C. D.
硝化反应的相对活性次序为 > > > 。 例如： 萘环的 A. α—位； B. β—位 ； C. 氯苯 ； D. 苯
在亲电取代反应中相对活性次序为为 > > > 。
例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（ ）。
CH3CH(CH3)2ClNO2
A. ; B. ; C. ; D. CH3
（六）其它
1. 亲核性的大小判断： 2. 试剂的碱性大小： 3. 芳香性的判断：
4. 定位基定位效应强弱顺序：
邻、对位定位基：－O＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3
＞－R ＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I 间位定位基：－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－
COCH3＞－COOCH3＞－CONH2
五、活性中间体与反应类型、反应机理 反应机理：
1. 自由基取代反应机理
中间体：自由基
反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。
2. 自由基加成反应机理
中间体：自由基：
反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。
3. 亲电加成反应机理
中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）
反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成
.
－
中间体：碳正离子，易发生重排。
反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。 或环鎓离子）：
4. 亲电取代反应机理：
中间体：σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）
反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，
氯甲基化）。
5. 亲核加成反应机理：
中间体：碳负离子
反应类型：炔烃的亲核加成
6. 亲核取代反应机理：
SN1反应
中间体：碳正离子，易发生重排。
反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°），醚键断裂反应（3°
烃基生成的醚）。
SN2反应
中间体：无（经过过渡态直接生成产物）
反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°），分子内的亲核取
代，醚键断裂反应（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。
7. 消除反应反应机理
E1机理：
中间体：碳正离子，易发生重排。 反应类型：醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除
反应。
E2机理：
中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃） 反应类型：RX的消除反应 E1cb机理：
中间体：碳负离子
反应类型：邻二卤代烷脱卤素。
重排反应机理：（rearrangement）
重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。 1、 碳正离子重排
H（1） 负氢1,2－迁移：CH3CHCH2CH3CH3CHCH3
（2） 烷基1,2－迁移：CH3CCH3CH2CH3CCH2CH3
CH3（3） 苯基1,2－迁移：
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