发布时间 : 星期一 文章分析化学思考题及习题[1]概述更新完毕开始阅读
(1)将氯水慢慢加入到含有Br-和I-的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。如继续加氯水，CCl4层的紫色消失而呈红褐色。
(2)虽然
?I?2I-??Cu2＞
2+Cu+从电位的大小看，应该I2氧化Cu2+，但是Cu2+却能将I-氧化为I2。
2-CO24 (3)用KMnO4溶液滴定时，滴入KMnO4溶液的红色褪去的速度由慢到快。
(4)Fe2+的存在加速KMnO4氧化Cl-的反应。
(5)以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，是使用间接碘量法。能否用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液?为什么?
答：
??1?因为?Cl22Cl?＝1.358V＝1.087V
??Br22Br???(IO3/I2)?1.195V??I?2I?＝0.535V2故Cl2首先氧化I-为I2，被萃入CCl4溶液中。因而CCl4层变为I2的紫色，继续加氯水，Cl2又将I2氧化为无色的IO3-，再将Br-氧化为Br2同时萃入CCl4层中，溶液将变为Br2的颜色（红褐色）。
(2) 因为I-与Cu+生成了难溶的CuI沉淀，改变了电对的电极电位。
2+??Cu??Cu2+Cu+???2++?0.059lg?CuCu+?Cu??????Cu2+Cu+-2+?I??Cu??????0.059lgKsp?CuI?2?
?1令
???CuCu2+??Cu?????I????1mol?L时候，代入有关数据
则
+?0.87V
2而
????Cu?>??0.87VI2I-?0.54V?Cu2++
故Cu2+能将I-氧化为I2
(3)滴定反应生成的Mn2+具有催化作用。滴定初，溶液中Mn2+含量较少，故红色褪去很慢，随着滴定的进行。反应生成的Mn2+逐渐积累，使反应大大加速，故红色褪去较快、
5
-MnO4反应时产生了不稳定的Mn的中(4)酸性溶液中KMnO4氧化Cl的速度很慢，当Fe存在与
-2+
间价态离子，它们与Cl-起反应，因而出现了诱导作用，导致MnO4与Cl-的反应加快。
(5) K2Cr2O7与Na2S2O3的反应，从电极电位看，反应能够进行完全，但反应产物不仅有SO4，还可能有单质S等，反应的化学计量关系不能确定。故不能用K2Cr2O7直接标定Na2S2O3溶液的浓度。
6．哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点的电极电位？ 答：略
7．氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点？氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点？ 答：略
8．氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理?对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求? 答：在进行氧化还原滴定之前，必须使待测组分处于一确定的价态，因此往往需要对待测组分进行预处理。
预处理时所用的氧化剂或还原剂必须符合下列条件：
①反应速度快；②必须将待测组分定量地氧化或还原；③反应具有一定的选择性；④过量的氧化剂或还原剂易于除去；⑤能除去试样中的有机物等。
9．某溶液含有FeCl3及H2O2。写出用KMnO4法测定其中H2O2及Fe3+的步骤，并说明测定中应注意哪些问题。
答：KMnO4测定H2O2，共存的Fe3+的干扰有两个方面①Fe3+有颜色，妨碍终点观察；②Fe3+存在，
2---MnO4的受诱反应的发生。为此，加入MnSO—HSO—HPO导致Cl与
-4
2
4
3
4混合液，除去
Cl-的干扰，
PO4并使
3-与Fe形成配合物，颜色褪去，
3+
???Fe3+Fe+-MnO4直接滴定HO电位降至0.46V，可用
2
2
而Fe3+不干扰。
试液 MnSO4—H2SO4—H3PO4混合液 至溶液无色 用KMnO4标准溶液滴定，计算出H2O2含量
-+2+5HO+2MnO+6H?2Mn+5O2+8H2O 224反应：
H2O2及FeCl3的合量可用间接碘法测定：
6
试液 HCl，KI(过量) 用Na2S2O3标准溶液滴定生成I2，淀粉指示剂。
计算出H2O2和FeCl3的合量，再算出FeCl3含量。
+-反应：H2O2+2H+2I?I2+2H2O3+-2+2Fe +2I?2Fe+ I22-2-I2+2S2O3?2I-+S4O6
注意：KMnO4滴定H2O2开始反应慢、褪色慢、滴定要慢速，待Mn2+产生，反应则会加快，滴定速度可加快。
--MnOMnO4作用，不宜用4法另外H2O2不稳定，工业H2O2若加有稳定剂（如乙酰苯胺），它会与
测定。
10．测定软锰矿中MnO2含量时，在HCl溶液中MnO2能氧化I-析出I2，可以用碘量法测定MnO2
的含量，但Fe3+有干扰。实验说明，用磷酸代替HCl时，Fe3+无干扰，何故？
答：略
11．用间接碘量法测定铜时，Fe以使溶液的
3+
3-AsO4都能氧化I-而干扰铜的测定。和实验说明，加入NHHF
4
2
pH?3.3，此时铁和砷的干扰都消除，为什么?
?＝0.77V ?H3AsO4答：从标准电极电位比较：
?I?2I?＝0.535V ??2Fe3+Fe2+HAsO2＝0.56V
Fe和H3AsO4都能氧化I而干扰测定。
3+-
但当加入NH4HF2（
pH?3.3）时，Fe3+与F–形成配合物，使
???Fe3+Fe2+降低。
???F??0.1mol·L-1 假定溶液中?Fe3+与F–配合物的lgβ1～lgβ3分别是为5.2，9.2和11.9，
则
?Fe3+(F-)?1???F-????F-?2???F-?3?108.91?2?3???????Fe2+Fe3+Fe2+
???Fe3+?0.059lg?Fe3+??F-?0.24V
7
此条件下Fe3+不能氧化I-。
H3AsO4 HAsO2
pKa1=2.25 pKa2=6.77 pKa3=11.50
pKa = 9.2
?H?AsO?34H?0.059?H3AsO4?????lg?HAsO2H3AsO4HAsO22?HAsO?2+?2
代入有关数据 [H+]=10-3.3时
?H?AsO?34HAsO2?0.33V
此条件下H3AsO4不能氧化I-，间接碘法测Cu2+可行。 12．拟定分别测定仪混合试液中的Cr3+和Fe3+的分析方案。 答：略
§6–3 习题解答
?2?+
1.计算在H2SO4介质中，H浓度分别为1 mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中VO2VO电对的条件
???1.00V)
电极电位。(忽略离子强度的影响，已知
解：电对半反应为
+2H++ e?VO2?+ H2OVO?2则?VO?2VO2?????VO2?VO???H+?2???+0.059lg?2?VO?VO2????
2????VO?VO2?????＝1 mol·L-1，[H＋]＝1 mol·L-1时 2?当
???VO?VO2?2＋
?1.00+0.059lg12?1.00V
当[H]＝0.1 mol·L-1时
???VO?VO2?2?1.00+0.059lg0.12?0.88V
?2+22. 根据
?HgHg和Hg2Cl2的溶度积计算
??Hg2Cl2Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010 mol·L-1，
Hg2C12/ Hg电对的电位为多少?
解：半反应为
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