电离平衡和水解平衡专题复习-student 联系客服

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FeCl3和Na2S溶液发生氧化还原反应(生成Fe2+、S)

Na2S和CuSO4溶液发生复分解反应(Na2S+CuSO4=CuS↓+Na2SO4) 生成更难溶物 FeCl3和KSCN溶液发生络合反应[FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl] 4、影响盐类水解的因素

主要因素:是盐本身的性质(对应的酸碱越弱,水解程度就越大)。 外界条件:

(1)温度:盐的水解是吸热反应,因此升高温度,水解程度增大。 (2)浓度:稀释盐溶液,可以促进水解,盐的浓度越小,水解程度越大。 (3)外加酸碱盐:外加酸碱能促进或抑制盐的水解。 下面分析不同条件对FeCl3水解平衡的影响情况:

Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+(正反应为吸热反应) 条件 升高温度 加H2O 通HCl 加NaOH溶液 加NaHCO3溶液 移动方向 H+数 pH Fe3+水解程度 现象 5、盐类水解离子方程式的书写

⑴一般水解程度很小,用可逆符号,不标“↓”或“↑”,不写分解产物形式(如H2CO3等)。

NH4++H2O NH3·H2O+H+ HCO3-+H2O H2CO3+OH-

NH4++CH3COO-+H2O NH3·H2O+CH3COOH

⑵多元弱酸根分步水解,弱碱阳离子一步到位。

⑶能进行完全的双水解反应写总的离子方程式,用“=”且标注“↓”和“↑”。

2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑

练习:①盐的水解的离子方程式可用通式表示为:

Am-+H2O HA(m-1)-+OH- Bn++nH2O Ba(OH)n+nH+

②注意区别酸式盐的阴离子的电离和水解

HS-+H2O H3O++S2- HS-+H2O H2S+OH-

6、离子浓度比较 ⑴守恒关系

①电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。

如NaHCO3溶液中:c (Na+)+c (H+)=c (HCO3-)+2c (CO32-)+c(OH-) Na2CO3溶液中:c(Na+) +c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(HCO3-) ②物料守恒:离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如,0.1mol/L CH3COONa和0.1mol/L CH3COOH混合溶液,

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c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.2mol/L

Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)= 1/2c(Na+);在NaHS溶液中,c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)=c(Na+)。

③水的电离守恒(也称质子守恒):是指溶液中,由水所电离的H+与OH-量相等。 如:0.1mol·L-1的Na2S溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S) ⑵单一溶质溶液

①酸或碱 0.1mol/L H2S溶液中,各离子浓度大小关系? ②正盐 0.1mol/L的CH3COONa微粒中浓度大小关系?

方法:a.盐的离子> H2O的离子;b.浓度大小决定于水解程度;c.OH-和H+决定于酸碱性 ⑶两种溶液混合

①分析反应,判断过量,确定溶质。

②“两个微弱”:弱酸(碱)溶液中分子是主要的,盐溶液中盐电离产生的离子是主要的。 ③主要离子和少量的离子分别结合溶质物质的量、电离水解程度和溶液的酸碱性分析。

例1:等体积等浓度的醋酸与NaOH溶液相混合,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是( )

A、c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+) B、c(Na+)=c(Ac-)>c(OH-)>c(H+) C、c(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+) D、c(Na+)>c(OH-)>c(H+)>c(Ac-)

例2已知某温度下0.1mol·L-1的NaHB(强电解质)溶液中c(H+)> c(OH-),则下列有关说

法或关系式一定正确的是( )

①?? HB-的水解程度小于HB-的电离程度; ②c(Na+)=0.1mol·L-1 ≥ c(B2-); ③溶液的pH=1; ④ c(Na+)= c(HB-)+2 c(B2-)+ c(OH-)、 A、①② B、②③ C、②④ D、①②③

例3.将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,在所得的混合溶液中,下列关系式正

确的是( )

A、c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+) B、c(NH4+)>c(Cl-)> c(OH-)>c(H+) C、c(Cl-)=c(NH4+)>c(H+)=c(OH-) D、c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)

7、盐类水解的应用 ⑴溶液酸碱性的判断

①等浓度不同类型物质溶液pH:

多元强碱>一元强碱>弱碱>强碱弱酸盐>水>强酸弱碱盐>弱酸>一元强酸>多元强酸

②对应酸(碱)越弱,水解程度越大,碱(酸)性越强。

常见酸的强弱:H2SO3>H3PO4>HF>HAc >H2CO3>H2S >HClO > HCN>HCO3->HS- ③弱酸酸式盐溶液

当电离程度大于水解程度时,溶液成酸性,如HSO3-、H2PO4-(一般只此两种) 当水解程度大于电离程度时,溶液成碱性,如HCO3-、HPO42-、HS-等 ④同pH溶液浓度比较

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⑵盐溶液蒸干所得到的固体

①将挥发性酸对应的盐(AlCl3、FeBr3、Fe(NO3)3等)的溶液加热蒸干,得不到盐本身。

AlCl溶液中,AlCl+3HO Al(OH)+3HCl 2Al(OH) △ AlO+ 3HO

3

3

2

3

3

2

3

2

②如果水解生成的酸难挥发,则可以得到原固体,如Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3等。 ③强碱弱酸盐的溶液蒸干可以得到原固体,如K2CO3、Na2CO3等 ④不稳定的盐的溶液:发生分解,如Ba(HCO3)2溶液蒸干得到BaCO3。 ⑤具有强还原性盐的溶液:发生氧化反应,如2Na2SO3+O2=2Na2SO4。

⑥由易水解变质的盐的结晶水合物得到无水物,应在抑制其水解的氛围中加热脱水。 MgCl2·6H2O加热:MgCl2·6H2O △ Mg(OH)Cl+HCl↑+5H2O

△ MgCl2·6H2O MgO+2HCl↑+5H2O)

在干燥的HCl气流中加热便能得到无水MgCl2。

⑶配制盐溶液,需考虑抑制盐的水解。

如配制FeCl3、SnCl2等溶液,可滴入几滴盐酸或直接将固体溶解在盐酸中再稀释到所需浓度。

⑷试剂的贮存要考虑盐的水解。

如Na2CO3、NaHCO3溶液不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存,必须用带橡皮塞的试剂瓶保存。 ⑸化肥的合理使用,有时要考虑盐类水解。 ①铵态氮肥与草木灰不能混合使用 ②过磷酸钙不能与草木灰混合使用

⑹Mg、Zn等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如NH4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中,产生H2。 ⑺某些盐的分离除杂要考虑盐类的水解。

如为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下加入氧化镁 ⑻判断离子共存时要考虑盐的水解。

Al3+与CO32-、HCO3-、S2-、HS-、AlO2-等, Fe3+与CO32、HCO3-、AlO2-等。

无法在溶液中制取Al2S3,只能由单质直接反应制取。 ⑼分析溶液中粒子的种数要考虑盐的水解。 ⑽工农业生产、日常生活中,常利用盐的水解知识。

①泡沫灭火器产生泡沫是利用了Al2(SO4)3和NaHCO3相混合发生双水解反应:

Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑。

②日常生活中用热碱液洗涤油污物品比冷碱液效果好。

③水垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2,基本上不会生成MgCO3,是因为MgCO3微溶于水,受热时水解生成更难溶的Mg(OH)2。

④用盐(铁盐、铝盐等)作净水剂时需考虑盐类的水解。

综合题讲解:

例:25℃,下列叙述正确的是

A. pH=a的醋酸溶液稀释1倍后,溶液的pH=b,则a﹥b

B. 0.1mol/L的碳酸钠溶液的pH小于0.1mol/L的醋酸钠溶液的pH C. 某物质的溶液pH﹤7,则该物质一定是酸或强酸弱碱盐

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D. 0.1mol/L一元酸HA溶液的pH=3,则NaA溶液存在A+H2O

例:室温下,一定量的醋酸与氢氧化钠溶液发生中和反应,当溶液中

A.c(CH3COO—)=c(Na+)时,该溶液一定呈中性

B.c(CH3COO—)=c(Na+)时,醋酸与氢氧化钠恰好完全中和 C.c(CH3COO—)>c(Na+)>c(H+)>c(OH—)时,一定是醋酸过量 D.c(Na+)>c(CH3COO—)>c(OH—)>c(H+)时,一定是氢氧化钠过量

HA + OH

例:室温下,向pH=1的某酸溶液和pH=13的氢氧化钠溶液中,加入足量的铝片,放出H2

的物质的量之比大于1∶3,其原因可能是 A.两溶液的体积相同,酸是多元强酸 B.酸溶液的体积可能是碱溶液体积的3倍 C.两溶液的体积相同,酸是弱酸 D.酸是强酸,且酸溶液的浓度比NaOH溶液浓度大

例:一定量饱和Na2CO3溶液中逐滴加入稀盐酸直至过量,开始阶段无现象,后来冒气泡。

以下判断错误的是

A.CO32-离子是弱酸根,开始阶段与H+结合,生成HCO3-; B.溶液中的Na+、Cl-抑制了CO2生成;

C.开始生成的CO2与Na2CO3反应,生成了NaHCO3

D.CO32-离子在水中,存在两个水解平衡,开始阶段可能是H+结合OH-,生成HCO3-;

例:下表是在相同温度下三种酸的一些数据,下列判断正确的是 酸 浓度(mol/L) 电离度% 电离常数 0.1 0.3 0.5 0.15 HX 0.9 0.1 HY 1 0.3 HZ 1 10 Ki1 Ki2 Ki3 Ki4 Ki5 A.Ki1>Ki2>Ki3 B.Ki5>Ki4>Ki3 C.NaZ溶液中c(H)= c(OH) D.HX+Y→HY+X

+

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