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的质量分数。
3．取井水100ml，以荧光黄为指示剂，滴定至终点时用去0.0980mol/L AgNO3溶液2.15ml，计算每升井水中含Cl?多少毫克？
4．取含有纯NaCl和纯KBr的混合试样0.2500g，用0.1056mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点时，用去AgNO3标准溶液23.52ml，求试样中NaCl和KBr的质量分数。
5．精密量取浓NaCl注射液10ml，置于100ml容量瓶中，加蒸馏水稀释至标线，摇匀，精密量取10ml置锥形瓶中，按莫尔法操作，终点时用去0.1028 mol/L AgNO3标准溶液16.35ml。每1.00ml 0.1000 mol / L的AgNO3标准溶液相当于5.844mg的NaCl。计算浓NaCl注射液的质量浓度（g /ml）。 6．测定某试样中的CHI3含量时，CHI3与Ag+发生的反应如下式：
CHI3 + 3Ag+ +H2O === 3AgI↓+ 3H+ +CO
若取样15.07g，加入0.0339mol/L AgNO3 25.00ml后，剩余的Ag+，以0.0401mol/L的KSCN溶液滴定，用去2.85ml，计算试样中CHI3的含量。 7．取含NaCl试样0.5005g，溶解后，加入纯AgNO3固体0.8920g，剩余的AgNO3用0.1302mol/L KSCN标准溶液返滴定，用去25.03ml，计算试样中NaCl的含量。
七、配位滴定法
（一）问答题
1．何谓配位滴定法？能用于配位滴定的配位反应必须具备哪些条件？为什么无机配位剂在配位滴定中应用不多？
2．EDTA与金属离子的配位反应中，常发生哪些副反应？它们对主反应有何影响？ 3．何谓酸效应系数？它与溶液的酸度及配合物的稳定性有何关系？ 4．EDTA滴定法都要控制一定的酸度？如何控制？
5．影响配位滴定pM突跃范围的因素有哪些？如何影响？
6．金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？为什么？
7．什么叫金属指示剂的封闭现象和僵化现象？各应采用何种措施来消除？
8．判断单一离子和混合离子能被准确滴定的依据各是什么？
9．在哪些情况下的被测离子不能用直接滴定方式测定？应分别用何种滴定方式测定？
10． 测定镁盐时，在pH<5时，能否用EDTA标准溶液准确滴定？在pH≈10又怎样？在pH>12时又会怎样？ （二）填充题
1．EDTA在溶液中存在的主要型体有 、 、 、 、 、 、 等七种，其中只有 型体能与金属离子直接配位。
2．EDTA的总浓度C为 浓度之和，只有在 的溶液中C≈[Y4?]。
3．在配位滴定中，消除其他离子干扰的方法有 、 和 等。
4．铬黑T指示剂只能在pH为 范围内使用，而使用的最适宜的pH值是 。为此可用 缓冲溶液来控制溶液的酸度。终点时由 色变为 色。
5．EDTA与金属离子形成的配合物具有 、 、 和等特性。 6．钙指示剂常用作在pH= 时测定 离子的指示剂，终点时溶液颜色由 色变为 色。
7．二甲酚橙常在 的酸性溶液中使用。在pH=1~3的溶液中，用作测定 离子的指示剂；在pH=5~6的溶液中，用作滴定 离子的指示剂。终点时溶液的颜色由 色变为 色。
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8．为了加快PAN变色过程，可加入 并适当 以消除僵化现象。
9．EDTA标准溶液常用 配制，标定EDTA溶液一般多采用 为基准物质，用 为指示剂。
（三）判断改错题 1．（ ）酸效应系数α值，随着溶液pH值的增大而增大，使配合物实际稳定性降低。 2．（ ）当K8
MY>10时，单一金属离子即能进行准确的配位滴定。 3．（ ）在一定条件下，如KMY 值越大，滴定突跃范围也越大。
4．（ ）EDTA能与许多金属离子形成1∶1的配合物，故稳定性强。 5．（ ）配位滴定中，若封闭现象是由被测离子本身引起的，则可以采用剩余滴定方法进行。 （四）选择题
1．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量的Fe3+、Al3+。令在pH=10时，加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ ）
A．Mg2+的含量 B．Ca2+的含量 C．Ca2+和Mg2+的总量
D．Fe3+和Al3+的总量 E．Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+
的总量 2．配位滴定的直接滴定方式，其滴定终点所呈现的颜色实际上是（ ）
A：金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色 B：游离金属指示剂的颜色
C：EDTA与被测金属离子形成的配合物的颜色 D：上述B和C项的混合色
3．EDTA的酸效应系数α在一定酸度下等于（ ）
A．[Y4-]/C4-+
2?
Y B．CY / [Y] C．[H]/CY D．CY /[H4Y] E．CY /[H2Y] 4．在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的正确叙述的是（ ） A：酸效应系数越大，配位滴定曲线的PM突跃范围越大
B：酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 C：pH值越大，酸效应系数越大
D：酸效应系数越小，配合物的稳定性越大
5．对EDTA滴定法中所用的金属离子指示剂，要求它与被测金属离子形成的配合物的稳定常数KMIn （ ）
A．?KMY B．?KMY/100 C．≈ KMY D．?108 E．100KMY
6．在EDTA滴定法中，当MIn 溶解度较小时，则会产生（ ）。
A．掩蔽现象 B．封闭现象 C．僵化现象 D．酸效应 E．配位效应 7．常用（ ）为基准物质标定EDTA溶液
A．Na2CO3 B．CaCO3 C．Na2C2O4 D．NaCl E．H2C2O42H2O 8．当KMIn>KMY时，易产生（ ）
A．掩蔽现象 B．封闭现象 C．僵化现象 D．酸效应 E．配位效应
9．下列情况对结果产生怎样的影响？ （1）用EDTA滴定法测定氢氧化铝时，在用锌标准溶液回滴剩余的EDTA过程中，锌标准溶液用量稍多（ ）
（2）用EDTA滴定法测定血清中的钙时，酸度过高。（ ）
（3）标定EDTA溶液的浓度时，应取ZnO基准物质约0.12克，实际取样0.1536克（ ） A．正误差 B．负误差 C．没有影响 D．平行结果混乱 （五）计算题
1．当溶液的pH=5.0时，EDTA的酸效应系数α是多少？
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2．当溶液的pH=5.0时，在0.0100mol/L EDTA溶液中游离的Y4?
浓度是多少？
3．0.01000mol/L EDTA溶液1.00ml，相当于Zn2+、Mg2+
、Al2O3 及CaO各多少毫升？
4．PH=10的溶液中，Zn2+浓度为0.02000mol/L，用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定Zn2+，求lgKˊZnY和计量点时的pZn？
5．试求以0.10mol/L EDTA溶液滴定同浓度Pb2+的适宜酸度范围。
6．准确称取CaCO3基准物质1.125g，用盐酸溶解后，在容量瓶中稀释成250.00ml，吸取25.00ml，标定EDTA溶液的浓度，终点时EDTA用去了23.65ml，计算EDTA溶液的准确浓度。
7．准确吸取血清2.00ml，加少量水稀释，加NaOH溶液使溶液的pH?12，再加钙指示剂，用0.005000mol/L EDTA 标准溶液滴定至终点，用去1.06ml，求血清中钙离子的含量。（以mg/L） 8．量取水样100.0ml测定水的总硬度，用去0.00500mol/L EDTA标准溶液20.50ml，求水样的总硬度是多少？
9．准确称取Al（OH）3凝胶8.3536g，经处理后，转入容量瓶中，加蒸馏水溶解至标线。吸取25.00ml于锥形瓶中，准确加入0.050mol/L EDTA溶液25.00ml。过量的EDTA用0.05276mol/L标准锌溶液回滴，用去12.52ml，空白试验用去该锌标准溶液25.04ml，求试样中Al2O3的含量。
10．准确称取Na2SO4试样1.200g，溶解后加25.00ml 0.05000mol/L BaCl2标准溶液，再用0.05000mol/L EDTA溶液滴定剩余的Ba2+，用去6.45ml，求试样中Na2SO4的含量。
11．溶液中若有Fe3+、Zn2+和Ca2+
各约0.010mol/L，可否用控制酸度的方法进行分步连续滴定？并指出滴定时各离子的pH值的上、下限。 12． PH=10，EDTA滴定Mg2+（2×10?2M），用铬黑T作指示剂，已知铬黑T与Mg2+络合物的LgKMgIn为7.0，作为弱酸的铬黑T的二级离解常数分别K-6.3
1=10，K2=10
-11.6
，试计算滴定误差。（已知LgKMgY
= 8.7，LgαM(OH) = 0, LgαY(H) = 0.45, PH =10
13．用EDTA溶液（0.02mol/L）滴定相同浓度的Cu2+
，若pH=10，游离氨的浓度为0.20mol/L，
（lgKCuY=18.80；?????????；?????????；
???????????；???????????；????Cu（??）????。p??= 10时；lg?Y（H） = 0.45）计算化学计量点的pCuˊ=？
八、氧化还原滴定法
（一）问答题
1．什么是氧化还原滴定法？它与酸碱滴定法、配位滴定法有什么相同点和不同点？ 2．应用于氧化还原滴定法的滴定反应，应具备什么条件？
3．何谓条件电位？它与标准电位有何不同？使用条件电位有何优点？影响条件电位的主要因素有哪些？
4．如何判断一个氧化还原反应能否进行完全？是否条件平衡常数大的氧化还原反应就能用于滴定分析？为什么？
5．影响氧化还原反应速度的主要因素有哪些？如何使反应迅速完全？在分析中是否都能利用加热的办法来提高反应的速度？为什么？
6．什么是自动催化反应？什么是诱导反应？两者有何不同？
7．氧化还原滴定过程中电位的突跃范围如何计算？ 8．氧化还原指示剂的选择原则是什么？为什么？
9．配制、标定和保存KMnO4及Na2S2O3标准溶液各应注意哪些事项？ 10．试写出用基准物质As2O3 标定I2液的反应式，并写出其计算公式？ （二）填充题
1．氧化还原反应具有 、 和 等特点。
2．氧化还原电对的电位可用能斯特方程式求得，能斯特方程式可写为： 。25℃时
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该方程式可简写为： 。
3．一般认为两电对的条件电位之差必须大于 ，这样的氧化还原反应才能应用于滴定分析。 4．当氧化剂和还原剂得失电子数不等时，则化学计量点在滴定突跃范围中的位置一定偏向 。
5．氧化还原滴定法的指示剂通常分为 、 和 等类型。
6．KMnO?
4 是强氧化剂，在强酸性溶液中MnO4 被还原为 ，其电极反应式为 。
7．碘法是基于 的氧化性和 的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式为 。
8．配制Na2S2O3 溶液时，用新沸过的蒸馏水的目的是为了 、 和 等。 9．碘法误差的主要来源是 和 。 10．间接碘法中，淀粉指示剂应在 时加入。
（三）判断改错题 1．（ ）氧化还原滴定中，条件平衡常数lgKˊ≥3（n1+n2）的氧化还原反应才能符合滴定分析中反应完全的要求。
2．（ ）在氧化还原滴定分析中不仅要从平衡观点来考虑反应的可能性，还应以其反应速度来考虑反应的现实性。
3．（ ）KMnO4法必须在强酸性溶液中进行。 4．（ ）由于氧化还原反应速度较慢，故用KMnO4法测定H2O2时，一般在75~85℃水浴上进行，以提高反应速度。 5．（ ）用升华法制得的纯I2，可用直接法配制标准溶液。
6．（ ）氧化还原滴定突跃范围的多少与氧化剂和还原剂的浓度有关。 7．（ ）电位比??I2/I?小的还原物质，也可用间接碘法测定含量。
8．标定KMnO4溶液浓度以前，应用滤纸过滤除去析出的MnO（OH）2沉淀。 9． KMnO4法常用HCl或HNO3调节溶液的酸度。
10．（ ）淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时，其灵敏度最高。 （四）选择题
1．氧化还原滴定突跃范围大小与（ ）有关。
A．Δ?ˊ B．Δ?ˊ??
In C．?sp D．?In E．???2．间接碘法中，加入KI是作为（ ）。
A．氧化剂 B．还原剂 C．配位剂 D．沉淀剂 E．增溶剂 3．在下列氧化还原反应中
（1）反应进行最完全的是（ ） （2）滴定突跃范围最大的是（ ） （3）电子转移最多的反应是（ ）
A． 2Fe3??2I????2Fe2??I2?2 B． 2Fe3??Sn???2Fe2??Sn4?
C． Cr2?2O7?6I??14H???2Cr3??3I2?7H2O
D． MnO?4?5Fe2??8H2O???Mn2??5Fe3??4H2O
E．Ce4??Fe2????Ce3??Fe3?
4．用基准K2Cr2O7标定Na2S2O3 溶液属于（ ）滴定方式。
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