天然产物化学复习思考题 联系客服

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16、聚酰胺吸附属于氢键吸附,极性物质与非极性物质均可适用但特别适合分离酚类,醌类,黄酮类化合物。各溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强可大致排列成下列顺序:水,甲醇,丙酮,氢氧化钠水溶液,甲酰胺,二甲基甲酰胺,尿素水溶液。 17、聚酰胺吸附力与哪些因素有关? 答:通常在含水溶剂中大致有下列规律:

(1)形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越强;

(2)成键位置对吸附力也有影响。易形成分子内键者,其在聚酰胺上的吸附相应减弱; (3)分子中芳香化程度高者,则吸附性增强;反之,减弱。

18、天然产物化学成分的结构鉴定主要有哪四大谱?分别可提供哪些主要的结构信息? 答:紫外光谱:共轭双键、α,β-不饱和羰基以及芳香化合物结构的信息; 红外光谱:特征官能团的信息;

核磁共振:分子中H的类型、数目及相邻原子或原子团的信息; 质谱:可用于确定分子量、求算分子式及其它结构信息。 第三章 糖和苷:

19、什么是苷?什么是苷元?根据苷键原子的不同苷可分为哪些类?各有什么性质?例举出各类代表化合物1-2个。

答:苷是由糖或其衍生物通过糖的端基碳原子上羟基与非糖物质的活泼氢脱水形成的一类化合物;非糖部分称为苷元;根据苷键原子不同可分为:氧苷:红景天苷、氮苷:鸟苷、硫苷:萝卜苷、碳苷:芦荟苷。 20、何谓原生苷、次生苷?

答:原存在于植物体内的苷称为原生苷,水解后失去一部分糖的称为次生苷。 21、苷键降解的方法有哪些?酶催化水解和氧化开裂法的特点分别是什么?

答:酸水解、碱水解、酶水解(可得保持苷元结构不变的真正苷元)、氧化开裂(可得到完整的苷元——次级苷元)乙酰解(采用乙酸酐与不同酸的混合液水解部分苷键保留一部分苷键)。

22、酸催化水解的难易规律是什么? 答:苷类酸水解的难易有以下规律: ①按苷原子的不同:N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷 ②呋喃糖苷﹥吡喃糖苷

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③酮糖苷﹥醛糖苷

④吡喃糖苷中:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷 ⑤ 2,3-二去氧糖 > 2-去氧糖 > 3-去氧糖 > 羟基糖 > 2-氨基糖 ⑥芳香族苷﹥脂肪族苷

22、植物体内苷常与其对应的水解酶共存,所以提取原生苷时,必须设法抑制或破坏酶的活性。杀酶保苷的常用方法有哪些? 答:破坏或抑制植物体内酶的方法:

①采集新鲜材料——迅速加热干燥——冷冻保存 ②加入一定量的碳酸钙

③用甲醇、乙醇或沸水提取,避免与酸或碱接触 23、苷类结构研究的一般程序及主要方法是什么? 答:1 测定物理常数(熔点。旋光度等) 2元素分析,测定分子量。推出分子式 3酸水解得到的单糖和苷元 4色谱发确定单糖的种类及数量

5 酸解法,NMR法,旋光法确定苷键构型 6 全甲基化甲醇解法确定糖-糖,糖-苷元连接位置 7 缓和酸水解、酶水解及质谱法确定糖-糖连接顺序 8化学法及光谱确定苷元结构

第五章 黄酮化合物: 24、黄酮类化合物定义是什么?从结构上分类的依据是什么?主要有哪些类。各类的代表化合物有哪些?

答:黄酮类化合物泛指二个芳香环(A环和B环)通过三个碳链相互连接而成的一系列化合物的总称,即具有C6-C3-C6母核结构的一类化合物的总称。 结构上分类的依据是(1).中央三碳链的氧化程度;(2.)B-环联接位置( 2-位或3-位);(3).三碳链是否构成环状等特点 黄酮和黄酮醇类:芦丁

二氢黄酮类和二氢黄酮醇类:甘草素 异黄酮和二氢异黄酮:大豆素 查耳酮类和二氢查耳酮类:红花苷 双黄酮类:银杏素 橙酮类:硫磺菊素

花色素类和黄烷醇类:花青素

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25、黄酮类化合物的生物活性有哪些?

答:对心血管系统的作用;肝保护作用;抗炎作用;雌性激素样作用;抗菌及抗病毒作用;泻下作用;解痉作用;抗自由基作用;镇痛作用;对消化性溃疡有保护作用;抗肿瘤、抗病毒方面的活性;止咳、平喘、祛痰等其他方面的活性。 26、黄酮化合物的颜色、溶解性、酸性的规律是怎样的? 答:(1)、颜色:与交叉共轭体系及助色团类型、数目、取代位置有关花色苷及其苷元的颜色随pH不同而改变: 一般显红色(pH7 )、紫色(pH8.5 )、蓝色(pH8.5 )等颜色;助色团数目越多,颜色越深;7-位,4’-位引入助色团使颜色加深,引入其他位置则影响较小。 (2)、溶解性规律:三糖苷 > 双糖苷 > 单糖苷 >苷元 3 - O - 糖苷 > 7 - O - 糖苷

花色素 >非平面性分子> 平面性分子 (3)、酸性:7,4’-二OH > 7-或4’-OH>一般酚OH >5-OH ; 27、黄酮类化合物提取分离方法有哪些?重点掌握碱提酸沉法(实例)、pH梯度萃取法等。 答:⑴碱提取酸沉淀法;⑵活性炭吸附法;⑶pH梯度萃取法;⑷硅胶柱色谱;⑸离子交换法;⑹聚酰胺柱色谱等

28、黄酮化合物在UV甲醇光谱中特征等。 答:在MeOH中UV光谱:两个主要谱带:(1)黄酮、黄酮醇、黄酮醇-3-OR等黄酮类化合物分子中存在桂皮酰基和苯甲酰基交叉共轭体系;(2)查耳酮和橙酮类等黄酮类化合物共同特征: 带Ⅰ很强,为主峰,带Ⅱ较弱,为次强峰。

29、黄酮类化合物在工业上用作染料和抗氧化剂,1作甜味剂(甘草酮)2天然抗氧化剂(洋槐黄素)3保健食品(橙皮苷)4化妆品中护肤霜,染发剂,抗氧化剂5天然色素(红花黄色素)

30、黄酮类化合物因存在共轭系和助色基团-OCH3而显色,多数为淡黄色,7,4’位上助色的供电使颜色作用较显著二氢衍生物存在共轭体系故而无色但可通过电子转移重排,共轭链延长而显色,且随PH值改变而改变 第八章 醌类化合物:

醌类化合物定义是什么?从结构上分主要有哪四类。其中蒽醌类又分为几种?各类的代表化合物有哪些?

答:醌类化合物是分子中具有不饱和环二酮结构的一类天然色素有机化合物: 醌类化合物分为:苯醌类(辅酶Q10)、萘醌类(紫草素)、菲醌类(丹参醌)、蒽醌类(芦荟苷);

蒽醌类 :蒽醌衍生物、蒽酚衍生物、二蒽酮类衍生物。

羟基蒽醌类化合物酸性强弱的顺序是怎样的?掌握PH梯度萃取法并能设计分离流程。含COOH者>含2个以上β-OH者>含一个β-OH者>含2个以上α-OH者>含一个α-OH者 酸性强弱与分子中是否存在羧基以及酚羟基的数目和位置等有很大关系。 答:①蒽醌和萘醌苯环上的β-OH > α-OH ; ②酚羟基数目增多则酸性增强;

醌类化合物的呈色反应有哪些?掌握其规律和应用。 答:(1)、Feigl反应;(2)、无色亚甲蓝显色试验;(3)、与活性次甲基试剂反应;(4)、碱液呈色反应;(5)、与金属离子反应。(6)对亚硝基二甲基苯胺反应

羟基蒽醌类化合物在红外中,会根据羰基峰的数目和位置判断α-酚羟基的数目及位置。 答:羟基蒽醌类化合物的红外区域有: νC=O 1675 ~ 1653 cm-1 (羰基的伸缩振动)

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ν-OH 3600 ~ 3130 cm-1 (羟基的伸缩振动) ν芳环 1600 ~ 1480 cm-1 (苯核的骨架振动) 根据羰基峰判断α-酚羟基的数目及位置: 1、无α-酚羟基,1675 cm-1(正常峰)

2、α位有一个酚羟基,出现两个羰基峰, 一个正常峰,1675~1647cm-1,

一个缔合峰,1637~1621cm-1,差值24~38cm-1 第九章 香豆素和木脂素

1、香豆素的基本母核是什么?根据其取代基及连接方式不同,可分为几类?各自代表化合物有哪些?

答:基本母核:苯骈α-吡喃酮;可分为四类:简单香豆素(七叶苷 ); 呋喃香豆素(佛手苷内酯); 吡喃香豆素(花椒内酯); 异香豆素类(苷茶叶素)双香豆素类(紫苜宿酚)其他香豆素(黄曲霉素)

香豆素的生物活性有哪些?香豆素的呈色反应有哪些? 答:(1)、香豆素的生物活性有:肝毒性;抗菌作用;平滑肌松弛和扩张冠状动脉的作用;抗凝血作用;止血作用;光敏作用;抑制癌细胞生长;毒鱼和杀虫作用; (2)、香豆素的呈色反应有:异羟肟酸铁反应;三氯化铁反应 ;Gibb’s 反应;Emerson反应。

3、木脂素和新木脂素的定义。组成木脂素的单体有哪四种?木脂素的理化性质有什么? 答:木脂素是一类由苯丙素双分子聚合而成的天然成分。由C6-C3单元侧链中β碳连接生成的木脂体成为木脂素,而非β-β碳连接的木脂体称为新木脂素。 组成木脂素的单体有:桂皮酸;桂皮醇;丙烯苯;烯丙苯。 理化性质: 形 态:多呈无色晶形,新木脂素不易结晶

溶解性:游离——亲脂性,难溶水,溶乙醚、氯仿等具酚羟基的木脂素可溶于 碱水液中; 成苷——水溶性增大

具有内酯结构的木脂素类在碱性水溶液中加热开环溶解 挥发性:多数不挥发,少数有升华性质,如二氢愈创木脂酸

旋光性:木脂素常有多个手性碳原子或手性中心,大多具有光学活性,遇酸碱 易异构化

为什么可用碱溶酸沉法提取分离香豆素成分?分析说明提取分离是应注意什么问题?

答:香豆素具有内酯或酚羟基,可溶于热碱中,生成顺邻羟基桂皮酸盐,加酸后又重新环合成内酯而析出;在提取分离是须注意所加碱液的浓度不宜太浓,加热时间不宜过长,温度不宜过高,以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。 香豆素:具有苯并-a-吡喃酮母核的一类天然有计划化合物的总成,在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯简述

简述异羟亏酸铁反应的原理,现象及用途

答:原理:内酯结构在碱性条件下开环,与盐酸羟胺生成异羟晆酸,再在酸性条件下与三价铁离子生成红色化合物。含有羧基的化合物与盐酸羟胺直接反应生成异羟晆酸,再在酸性条件下与三价铁离子生成红色化合物。酯类化合物在碱性条件下水解,得到羧酸盐,与盐酸羟胺生成异羟晆酸,再在酸性条件下与在三价铁离子生成红色化合物。

现象:红色。用途:可用于羧酸、酯、内酯和香豆素类成分的检识和含量测定。尤其多用于香豆素类成分的预试和检识。

苷类又称配糖体,是糖或糖的衍生物与一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合

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