发布时间 : 星期日 文章第10章 配合物结构 习题解答更新完毕开始阅读
(C)具有d1～d3构型的中心离子，不论与强场或弱场配体形成的八面体配合物，晶体场稳定化能相等；
(D)晶体场稳定化能仅由中心离子的d电子构型决定。 解：C
第10章(03484)下列关于晶体场理论的叙述中，正确的是（ ）。 (A)中心离子具有的d电子越多，晶体场稳定化能越大； (B)晶体场理论能够解释配位键的强弱；
(C)通常以氮为配位原子的配体必定是强场配体；
(D)通常以碳原子为配位原子的配体都是强场配体，卤素离子都是弱场配体。 解：D
第10章(03486)下列对八面体配合物的有关叙述中，正确的是.（ ）。 (A)P>△o时形成低自旋配合物，磁矩大； (B)P<△o时形成低自旋配合物，磁矩小； (C)P>△o时形成高自旋配合物，磁矩小； (D)P<△o时形成高自旋配合物，磁矩大。 解：B
第10章(03487)过渡金属离子形成八面体配合物时，既可是高自旋，也可是低自旋，而这类金属离子所具有的d电子数目应为.（ ）。 (A)d1～d3；(B)d4～d7；(C)d8～d10；(D)没有限制。 解：B
第10章(03488)下列配离子中，磁矩最大的是（ ）。 (A)[Fe(CN)6]4-； (B)[FeF6]3-； (C)[Fe(CN)4]3-； (D)[CoF6]3-。 解：B
第10章(03489)对下列相关配离子按分裂能相对大小顺序排列正确的是.（ (A)△o([Fe(H2O)6]2+)=△o([Co(H2O)6]2+)=△o([Ni(H2O)6]2+)； (B)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)<△o([Ni(H2O)6]2+)； (C)△o([Fe(H2O)6]2+)>△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)； (D)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)。 解：C
）。
第10章(03490)按照晶体场理论，Cu+、Ag+、Zn2+等水合离子无色，是因为它们（
）。
(A)d轨道已全充满而不会发生d-d跃迁； (B)d轨道正好半充满而不会发生d-d跃迁； (C)没有d电子而不会发生d-d跃迁；
(D)未发生d轨道分裂而不会发生d-d跃迁。 解：A
第10章(03491)已知[Mn(CN)6]4-的磁矩为1.8B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（ ）。 (A)d?5（或t2g5），-20Dq+2P； (B)d?5（或t2g5），-30Dq； (C)d?3dr2（t2g3，eg2），0Dq； (D)d?3dr2（t2g3eg2），-10Dq。 解：A
第10章(03492)已知[FeF6]3-的磁矩为5.9B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（ ）。
(A)d?5（或t2g5），-20Dq； (B)d?3dr2（t2g3eg2），0Dq； (C)d?3dr2（t2g3eg2），-10Dq； (D)d?5（或t2g5），-30Dq。 解：B
第10章(03493)已知[Co(NH3)6]2+的磁矩为4.26B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（ ）。 (A)d?6dr1（t2g6eg1），-18Dq； (B)d?6dr1（t2g6eg1），-36Dq； (C)d?5dr2（t2g5eg2），-8Dq； (D)d?5dr2（t2g5eg2），-22Dq。 解：C
第10章(03494)某过渡金属离子形成的八面体配合物，晶体场稳定化能为-12Dq，则该金属离子的d电子构型可能是.（ ）。
(A)d3或d6；(B)d4或d7；(C)d6或d9；(D)d3或d8。 解：D
第10章(03495)某过渡金属离子形成的八面体配合物，在弱场配体情况下的晶体场稳定化能为
-8Dq，则这种金属离子的d电子构型可能是（ ）。 (A)d2或d7；(B)d2或d8；(C)d3或d8；(D)d4或d9。 解：A
第10章(03496)下列各组配离子中，都属于高自旋的是（ ）。 (A)[FeF6]3-和[Co(CN)6]3-； (B)[FeF6]3-和[Co(H2O)6]2+； (C)[Co(NH3)6]2+和[Fe(CN)6]4-； (D)[CoF6]3-和[Fe(CN)6]4-。 解：B
第10章(03499)下列八面体配合物中，中心离子的d电子排布为d?3(t2g3)的是.（ ）。
(A)[MnCl6]4-；(B)[Ti(H2O)6]3+；(C)[Co(CN)6]3-；(D)[CrF6]3-。 解：D
第10章(03497)下列各组配离子中，都属于低自旋的是（ ）。 (A)[Fe(H2O)6]2+和[Fe(NCS)6]3-； (B)[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+； (C)[Co(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3+； (D)[Co(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]3-。 解：C
第10章(03498)下列各组配离子中，晶体场稳定化能均为零的一组是（ ）。 (A)[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+，[Cr(H2O)6]3+； (B)[Fe(H2O)6]3+，[Cr(H2O)6]3+，[Ti(H2O)6]3+； (C)[Mn(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+； (D)[Ti(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]2+。 解：C
第10章(03503)下列各组离子中在强场八面体和弱场八面体中的晶体场稳定化能(CFSE)均相同的是.（ ）。 (A)Ti3+和Cu2+； (B)Fe2+和Co2+； (C)Fe3+和Cr3+； (D)Co3+和Ni2+。 解：A
第10章(03500)下列八面体配离子中，中心离子的d电子排布为d?6dr0(t2g6eg0)的是（）。
(A)[Co(CN)6]3-；(B)[CrF6]3-；(C)[MnCl6]4-；(D)[Ti(H2O)6]3+。 解：A
第10章(03501)某金属离子在弱八面体场中的磁矩为4.9B.M.，而在强八面体场中的磁矩为零，该金属离子可能是.（ ）。 (A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Mn3+；(D)Fe2+。 解：D
第10章(03502)[Co(NO2)6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co(NH3)6]3+显橙色（吸收蓝光）。根据它们的颜色（或吸收光波长）判断Co3+在这两种配离子中分裂能(△o)的相对大小为（）。
(A)△o([Co(NO2)6]3-)<△o([Co(NH3)6]3+)； (B)△o([Co(NO2)6]3-)>△o([Co(NH3)6]3+)； (C)二者相等； (D)无法判断。 解：B
第10章(03506)已知[Co(CN)6]3-的磁矩为0B.M.，按晶体场理论，配合物中心离子的d轨道排布方式为________，该配离子属于________自旋配合物。 解：t2g6eg0（或d?6dr0）；低。
第10章(03504)下列各组离子在强场八面体和弱场八面体中，d电子分布方式均相同的是.（ ）。 (A)Cr3+和Fe3+； (B)Fe2+和Co3+； (C)Co3+和Ni2+； (D)Cr3+和Ni2+。 解：D
第10章(03505)在过渡金属离子的八面体配合物中，当d轨道分裂能(△o)大于电子成对能(P)时，可形成________自旋配合物，配体属于________场配体。当△o 第10章(03507)相同中心离子与不同配体形成八面体配合物时，中心离子d轨道的分裂能△o与电子成对能(P)的关系是：强配体场中△o________P；在弱配体场中△o________P。 解：>；<。 第10章(03508)下列配合物：[CrCl6]3-、[Cr(H2O)6]3+、[Cr(CN)6]3-的分裂能(△o)由大到小的顺序是_________________________；它们的稳定性由大到小的顺序是________________________。 解：[Cr(CN)6]3->[Cr(H2O)6]3+>[CrCl6]3-；同上。 第10章(03510)已知Co3+的电子成对能P=17800cm-1，[CoF6]3-的分裂能△ -13--13-o=13000cm，[Co(CN)6]的△o=34000cm，从晶体场理论可知[CoF6]的d电子排布 方式为________，[Co(CN)6]3-的d电子排布方式为________；[CoF6]3-的磁矩约为________B.M.，[Co(CN)6]3-的磁矩约为________B.M.。 解：t2g4eg2(d?4dr2)；t2g6eg0(d?6dr0)；4.9；0。 第10章(03509)[Co(H2O)6]2+、[Co(H2O)6]3+、[Rh(H2O)6]3+的分裂能(△o)由小到大的顺序是_______________；它们的稳定性由小到大的顺序是________________________。 解：[Co(H2O)6]2+<[Co(H2O)6]3+<[Rh(H2O)6]3+；同上。 第10章(03511)已知[Fe(H2O)6]]2+的分裂能△o为10400cm-1，电子成对能P为17600cm-1，可推断该配合物的中心离子d轨道排布方式为________，磁矩约为________B.M.，配合物属于________自旋配合物，其晶体场稳定化能为________Dq。 解：t2g4eg2(d?4dr2)；4.9；高；-4。 第10章(03512)根据晶体场理论，对于八面体配合物而言，当配体相同时，同一中心离子的电荷数越多，分裂能越________；同族过渡金属相同电荷数的离子，随着d轨道主量子数n的增大，其分裂能也________；当中心离子相同时，不同配体形成的配合物分裂能________；各种配体对同一中心离子产生的分裂能由小到大的顺序称为________________。 解：大；大；不同；光谱化学序列。 第10章(03513)根据晶体场理论，具有下列d电子数目的过渡金属离子的d电子排布方式和晶体场稳定化能分别为：d4，形成高自旋八面体配合物时为________和________；d6，形成低自旋八面体配合物时为________和________。 解：d?3dr1（或t2g3eg1）和-6Dq；d?6（或t2g6）和-24Dq+2P。 第10章(03514)已知配离子[CoCl2(en)2]+的磁矩为零，则配离子的空间构型为________。该配离子的中心离子d轨道分裂能比电子成对能________，d电子的排布方式为___________。 解：八面体；大；d?6（或t2g6）。 第10章(03515)已知配离子[FeF5(H2O)]2-的磁矩为5.8B.M.，则该配离子的空间构型为________形，中心离子d电子的排布方式为________，配离子的晶体场稳定化能为________Dq，估计其分裂能与电子成对能的关系为△o________P。 解：八面体；d?3dr2(t2g3eg2)；0；<。 第10章(03516)已知[Co(H2O)6]2+的分裂能△o<电子成对能P，则其中心离子d电子的排布方式为________，该配离子的磁矩约为________B.M.。 解：d?5dr2(t2g5eg2)；3.9。 第10章(03517)已知[CoF6]3-呈顺磁性，而[Co(CN)6]3-呈反磁性。则[CoF6]3-的中心离子d电子的排布方式为________，有________个成单电子；[Co(CN)6]3-的中心离子d电子排布方式为________，有________个成单电子。 解：d?4dr2(或t2g4eg2)；4；d?6dr0(或t2g6eg0)；0。 第10章(03518)[Mn(H2O)6]2+呈浅粉红色，这是由于________而产生的；而MnO4-呈紫色，是由于________产生的；[Ni(NH3)6]2+呈蓝色，表明[Ni(H2O)6]2+的分裂能△o比[Ni(NH3)6]2+的分裂能△o________。[Mn(H2O)6]2+的分裂能△o比[Ni(H2O)6]2+的分裂能△o________。 解：d-d跃迁；电荷迁移或荷移；小；大。 第10章(03519)对八面体配合物来说，在确定其中心离子d电子在分裂后的d轨道中的排布时，应考虑________和________的相对大小的同时，还应考虑______________________________________。 解：分裂能和电子成对能；能量最低原理、洪德(Hund)规则、泡利(Pauli)不相容原理。 第10章(03520)试按晶体场理论说明具有d1、d2、d3及d8、d9、d10电子构型的过渡金属离子在八面体强场和弱场中d电子的分布是否有区别。 解：解：按晶体场理论在八面体场中，由于t2g(d?)能级的能量比eg(dr)能级低。根据能量最低原理和洪特(Hund)规则，电子应尽先占据低能级轨道且自旋平行。t2g有3个能量相等的轨道，当中心离子的d电子为d1、d2、d3时，无论是强场或弱场，电子都只能填入t2g(d?)轨道且自旋平行。 （5分） 对于d8、d9、d10的中心离子，在强场中△o>P，电子先填满3个t2g(d?)轨道，形成t2g6eg2、t2g6eg3、t2g6eg4分布；在弱场中，△o