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平面上形成 键，故石墨具有 维导电性。
21
02．用<号和>号比较各对化合物沸点高低。 NaClMgCl2,
AgClKCl, NH3PH3,
CO2SO2,
O3SO2,
O3O2，
NeAr,
HFNH3,
HFHI
03．下列各物质中，是CO的等电子体的有
NO， O2， N2， HF， CN-
04．在金属晶体中最常见的三种堆积方式是：（1）配位数为8 的堆积，（2）配为数为的面心立方堆积，（3）配位数为的堆积。其中和空间利用率相等，以ABAB方式堆积，以ABCABC方式堆积，就金属原子的堆积层来看，二者的区别是在第层。
05．用<号和>号比较下列各对化合物中键的极性大小
PbOPbS, (1)BCl3,
FeCl3FeCl2, (2)NH3,
(3)H2O,
SnSSnS2, (4)PCl?4 ?
十
AsH3 (5)HgCl2
SeH2, PH3H2S,
HFH2O
06．下列分子或离子中键角由大到小排列的顺序是
07．将KCl,CaCl2,MnCl2,ZnCl2按离子极化能力由强至弱排列，顺序为 08．离子相互极化使Hg2+与S2-结合生成的化合物的键型由
由
向
转化，通常表现出化合物的熔沸点
09．下列分子或离子中，能形成分子内氢键的有
（1）NH3，（2）H2O，（3）HNO3，（4）NH+4
。
向 ，颜色
转化，化合物的晶型，溶解度
。
；不能形成分子间氢键的有
10. 写出符合下列条件的相应的分子或离子的结构式
（1）氧原子用sp3杂化轨道形成两个σ键 （2）氮原子形成4个σ键
；氧原子形成两个三电子π键
；氮原子形成2 个π键
。
；
三、简答题
1．已知N与H的电负性差（0.8）小于N与F的电负性差（0.9），解释NH3分子偶极矩远比NF3大的原因。 2．试用离子极化观点排出下列化合物的熔点及溶解度由大到小的顺序；
(1)BeCl2,CaCl2,HgCl2? (2)CaS,FeS,HgS? (3)LiCl,KCl,CuCl 3．C和O的电负性差较大，CO分子极性却较弱，请说明原因。 4．试用离子极化理论比较下列各组氯化物熔沸点高低
(1)CaCl2和GeCl4? (2)ZnCl2和CaCl2? (3)FeCl3和FeCl2 5．请指出下列分子中哪些是极性分子，哪些是非极性分子？
NO2； CHCl3? NCl3? SO3? SCl2? COCl? BCl3
6.判断下列化合物分子间（自身）能否形成氢键，哪些分子能形成分子内氢键？
⑴NH3；⑵H2CO3；⑶HNO3； ⑷CH3COOH； ⑸C2H5OC2H5；
OH
⑹HCl；
OHC
OH
OH
NO2
⑼
CHO
⑺
⑻
7．判断下列各组分子之间存在何种形式的分子间作用力。 （1）CS2和CCl4 (2)H2O 和N2 (3)CH3Cl (4)H2O和NH3 8．解释下列实验现象。
(1) 沸点HF>HI>HCl,BiH3>NH3>PH3 ；(2) 熔点BeO>LiF；(3)金刚石比石墨硬度大。 9．指出下列物质在晶体中的质点间的作用力、晶体类型、熔点高低。
（1）KCl (2)SiC (3)CH3Cl (4)NH3 (5)Cu
(6)Xe
11
10．已知NO（g）的生成热为90.25KJ?mol-，N2分子中叁键的键能为941.69 KJ?mol-，O2分子中双键的键能
1
为493.59KJ?mol-，求NO(g)中N-O键的键能。 22
第十一章 配合物结构
一、选择题
( )01.某金属离子形成配离子时，由于配体不同，其d电子分布可有1或5 个单电子，此中心离子是 ( ( ( (
A、Cr(Ⅲ) B、Ni（Ⅲ） C、Fe（Ⅲ） D、Co（Ⅱ）
2+
)02.依据价键理论，[Ni(NH3)4]中，属于配合物形成体的镍的电子总数应该是 A、26 B、28 C、34 D、36
3-)03. FeF6的磁矩是5.90B.M.，其中铁的3d轨道中不成对电子数是 A、1 B、3 C、5 D、6
+
)04.配离子[Cu（NH3）2]的磁矩(B.M)是 A、3.88 B、2.83 C、5.0 D、0
)05.根据下列配合物的磁矩,指出属于内轨型配合物的是
3-+
A、[CoF6](5.26B.M.) B、[Co(en)2Cl2](0B.M.) C、[Mn(SCN)6]4-(6.1B.M.) D、[Mn(H2O)6]2+(5.10-5.70B.M.)
)06. 根据下列配合物的磁矩,指出属于外轨型配合物的是
4-A、[Fe(CN)6](0B.M.) B、[Fe(EDTA)]Cl(1.8B.M.) C、K2[MnBr4](5.9B.M.) D、[Cr(NH3)6]Cl3(3.9B.M.)
3 0
)07.3d电子的排布为te的八面体配合物是
2g g
A、[MnCl6]B、[Ti(H2O)6]3+ C、[Co(CN)6]3-D、[CrF6]3- )08.下列配合物中属于内轨型配合物的是
3- 3- 3+ 3-A、[FeF6]B、[Fe(CN)6]C、[Fe(H2O)6]D、[Fe(NCS)6]
)09.下列配合物中属于内轨型配合物的是
2+ 2- 2+ 3-A、[Ni(H2O)6]B、[Ni(CN)4]C、[Ni(NH4)]D、[MnF6]
)10. [Au（NH3）2]+ 中Au+采取的杂化轨道是 A、d2sp3 B、dsp2 C、sp3 D、sp
2-)11.配离子[Ni(CN)4]的几何构型是 A、正四面体 B、正方锥体 C、平面正方形 D、变形四面体 )12. 下列配离子中空间构型为平面正方形的是 A、[Zn(NH3)4]2+ B、[Cd(NH3)4]2+ C、[Cu(NH3)4]2+ D、[Hg(CN)4]2-
- 3+
)13. 在[AICl4]中，AI所采取的杂化轨道预计为 A、sp B、sp3 C、dsp2 D、没有用杂化轨道 )14.配位数为6 的配离子的几何构型为
A、直线形 B、正方形 C、正四面体 D、八面体 )15. 羰合物Fe(CO)5的磁矩为零，它的空间构型为
A、三角锥 B、四方形 C、三角双锥形 D、八面体形
3
)16.以sp杂化成键的配离子[MX2Y2]中，可能具有的几何异构体数目是 A、2 B、3 C、4 D、0
3+
)17.配离子[Co（NH3）4（H2O）2]中，可能有的几何异构体数目是 A、1 B、2 C、3 D、4
)18. M 为配合物的中心原子，A、B、C为配体，在具有下列化学式的配合物中，有两种异构体的是 A、MA5B B、MA6 C、MA2BC（平面正方形） D、MA2BC（四面体）
2-)19. 已知[Pd(Cl)2（OH）2]有两种不同的结构，成键电子所占的杂化轨道应该是 A、sp3 B、d2sp3 C、sp3和dsp2 D、dsp2 )20.AI与EDTA形成 A、螯合物 B、聚合物 C、非计量化合物 D、夹心化合物 )21. 下列化合物能作为螯合剂的是 A、H2O B、H2O2 C、丙二胺 D、（CH3）2N-NH2
2+
)22. 对于[Cu(NH2CH2CH2NH2)2]配离子，下面说法错误的是 A、铜的配位数是4 B、配位原子为氮原子 C、配体是阴离子 D、配体是双齿配体
2+
)23.用EDTA二钠盐溶液滴定Mg时，如果溶液中无缓冲剂，滴定过程将使酸度 A、逐渐变大 B、逐渐变小 C、先变大后变小 D、先变小后变大
4-
(
( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (
23
( )24. 在正八面体配位场中，3d轨道将分裂为几个能级
A、一个 B、二个 C、三个 D、四个
( )25.比较下列各组内配离子的稳定性大小，不正确的是
2+2+ 3-3+
A、[Cu(NH3)4]＞[Cu(en)2]B、[Fe(NCS)6]＞[Fe(H2O)6] C、[Ni(CN)4]2-＞[Ni(NH3)4]2+ D、[Co(NO2)6]4-＞[Co(H2O)6]2+
( )26.下列关于配合物高自旋或低自旋状态的描述中正确的是
3-3+
A、[CoF6]是低自旋配合物 B、[Fe(H2O)6]是高自旋配合物 C、[Mn(CN)6]4-是高自旋配合物 D、[Co(CN)6]3-是高自旋配合物
2+
( ) 27. 分别比较配合物[Mn(H2O)6]（μ=5.9B.M.）和[Fe(CN)6]4-（μ=0）的分裂能△0和成对能P，指出下
列结论正确的是
2+2+2+2+
A、Mn的△0＞P B、Mn的△0=P C、Fe的△0＞P D、Fe的△0＜P
( )28.许多过渡元素在形成八面体配合物时，既能形成低自旋又能形成高自旋配合物，这些过渡元素的d
电子数应为
A、1～3 个 B、2～5 个 C、4～7个 D、6～9 个
2+
( )29. Mn与弱场形成的正八面体场配合物的晶体场稳定化能（CFSE）和未成对电子数是
A、CFSE为0.8△0 ，未成对电子数为3 B、CFSE为1.8△0 ，未成对电子数为4 C、CFSE为0.4△0 ，未成对电子数为4 D、CFSE为0.0△0 ，未成对电子数为5 ( )30.在八面体的强场中，当中心原子外层d电子为多少时，其稳定化能最大？
A、10 B、9 C、6 D、5 ( )31.为解释配合物的颜色及稳定性，应用的理论是
A、配位理论 B、价键理论 C、静电理论 D、晶体场理论
2+-1-12+
( )32.根据[Cr(H2O)6]的以下数据△0=166KJ?mol，P=281KJ?mol，估算配离子[Cr(H2O)6]的磁矩（B.M.）
A、0 B、2.83 C、3.87 D、4.90
（）33.铬（Ⅲ）与不同配体可形成构型相同的下列配离子，在这些配离子中，铬（Ⅲ）的分裂能不同，估
计其中△0最小的是
A、[Cr(CN)6]3-B、[Cr(NH3)6]3+ C、[Cr(H2O)6]3+ D、[CrCl6]3-
3+3+1
( )34.对于配离子[Cr(H2O)6]，H2O的八面体场对Cr引起的分裂能为208KJ?mol-，由此可知Cr3+在水的
八面体场中CFSE为
1 1 1 1
A、–374.4KJ?mol-B、-208 KJ?mol-C、-249.6KJ?mol-D、-416KJ?mol-
( )35. Fe3+离子在八面体弱场中的晶体场稳定化能是
A、20Dq B、12Dq C、4Dq D、0Dq
二、填空题
1.试推断下列各配离子的中心离子的轨道杂化类型及其磁矩 配离子 [Mn（C2O4）3]4- 中心离子的轨道杂化类型 配离子的磁矩 [Ni(CN)4]2- [AuCl4]- 2.根据下列配离子的中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层电子分布示意图 配离子 未成对电子数 杂化类型 价层电子分布 4 sp3d2 [CoF6]3- [Ru(CN)6]4- 0 d2sp3 [Co(NCS)4]2- 3 sp3 3.已知下列配合物的分裂能（△O）和中心离子的电子成对能（P），试表示出各中心离子d电子在t2g和eg轨道
中的分布，并估计它们的磁矩（u）各为多少；指出这些配合物中何者为高自旋，何者为低自旋。 配离子 ）自旋类型 △O(kJ/mol) Mn+的P(kJ/mol) t2g电子分布 eg电子分布 磁矩（u/B.M. [Fe(H2O)6]2+ 124 210 395 210 [Fe(CN)6]4- [Co(NH3)6]3+ 275 251 [Co(NH3)6]2+ 121 269 208 - [Cr(H2O)6]3+ [Cr(H2O)6]2+ 166 281 24