发布时间 : 星期一 文章2018全国高中化学竞赛（初赛）模拟试题3（word含答案）更新完毕开始阅读
分子中氧原子的电负性较大，所以它们在液体和晶体中都能形成分子间氢键，但不能形成分子内氢键，致使它们的升华热增大。苯酚分子有一个氧原子，一般是1个分子生成一个氢键。苯甲酸分子有2个氧原子，对位－羟基苯甲酸分子有3个氧原子，都能形成氢键，它们结构如图。
－－－
所以，后三者的升华热分别比苯大25 kJ·mol1，48 kJ·mol1，72 kJ·mol1，逐次超过的正好是1摩尔氢键的键能。
第六题（7分）
1．2．442
CONOH（1分） CO＋4NO2＋O2?催化剂???4＋4NO2＋3O2?催化剂???4＋O2?催化剂???2
CH3－NO2＋2H2O －O－NO2＋2H2O
－OH（3分）
3．CH3CNO2（2分） 2－甲基－2－硝基丙烷（1分）
CH3第七题（12分）
1．[HOCH2(CHOH)4COO]2Zn（2分） [CH3CH(OH)COO]2Zn·3H2O（1分）
2．氨基酸锌是以二价锌阳离子与给电子氨基酸中氨基N原子形成配位键，又与给电子的羰基形成五元或六元环（1分），是一螯合状化合物，因而具有以下特点：①金属与氨基酸形成的环状结构使分子内电荷趋于中性，在体内pH条件下溶解性好，容易被小肠粘膜吸收进入血液供全身细胞需要，不损害肠胃，故生物利用率高，而无机盐中带电荷的金属离子很难通过富负电荷的肠壁内膜细胞；②具有良好的化学稳定性和热稳定性，具有抗干扰、缓解矿物质之间的拮抗竞争作用，不仅能补充锌，又能补充氨基酸；③流动性好，与其它物质易混合且稳定不变，不结块，使用安全，易于贮存；④既含氨基酸，又含锌，锌和氨基酸都具有一定的杀菌作用，具有很好的配伍性（3分，答出3点满分）
＋＋－
（1）M→M＋2e
＋＋－
MCl2→M＋Cl2↑＋2e ＋＋＋
M＋2RCH(NH2)COOH→[RCH(NH2)COO]2M＋2H（各1分） ＋－
（2）2H＋2e→H2↑
＋＋－
M＋2RCH(NH2)COOH＋2e→[RCH(NH2)COO]2M＋2H2↑（各1分）
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第八题（6分）
A：CS2 B：Na2CS3 C：H2S D：CCl4 E：COCl2 F：SOCl2（各1分） 第九题（11分）
1．Pb3O4＋4HAc＝2Pb(Ac)2＋PbO2＋H2O
－－－
PbO2＋3I＋4HAc＝Pb(Ac)2＋I3＋2H2O＋2Ac －－－－I3＋2S2O32＝S4O62＋3I
－－－
Pb(Ac)2＋EDTA4＝PbEDTA2＋2Ac（各1分）
－
2．由于HNO3易氧化I，H2SO4 会生成PbSO4沉淀，HCl能与PbO2 反应，而HAc
－
既不会被Pb(Ⅳ)所氧化，又不会氧化后来加入的I，同时还能避免生成PbI2沉淀（PbI2 溶于HAc），所以相比之下以选择HAc最为合适。（3分）
－
3．当溶液pH较小时，EDTA酸效应增强，导致EDTA阴离子（Y4）浓度太小，不－＋
利PbY2的生成，若溶液pH较大，Pb2离子又会水解。（说明：一般来说，pH大应有利
－＋
于PbY2的生成，但当pH为7.2时，Pb2（起始浓度0.01mol/L）开始水解，再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于pH＜6.3的溶液使用，因此选择HAc－NaAc为缓冲剂比较适宜。＝（2分）
4．
第十题（8分）
1．γ－丁内脂（2分） 2．相转移催化剂（1分） 3．当ROH为甲醇或乙醇时，
ClCOOR（2分）
中酯基的位阻小，易被OH皂化（水
－
解），皂化副反应加剧，因而关环产物（3）的收率降低。（2分）
4.霍夫曼重排（霍夫曼降解）（1分）
HHCOOR5．ClOHClCOORSN2反应COOR+Cl-（2分）
第十一题（15分） 1．干法：
＝0.5941︰1.162︰0.151＝1︰1.96︰0.26
考虑硫化物的微量吸湿性，所以化学式为RuS2（2分） 湿法：
＝0.4138︰0.6435︰2.076＝2︰3.11︰10.03
考虑到硫化物的微量吸湿性，所以化学式为Ru2S3·10H2O（2分） 2．2H2[RuCl6]＋4CH3－－NH2＋18H2O＝
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Ru2S3·10H2O↓＋4CH3COOH＋4NH4Cl＋S↓＋8HCl（2分）
3．湿法制得的硫化物含硫结果偏高，这是由于它吸附硫，未完全洗净的缘故（2分） 4．干法制得的硫化物对氢作用更稳定（2分） 5．有两个脱硫峰说明有两种硫化物，即为RuS·RuS2，所以氢还原过程：第一步，约200℃以前脱去结晶水；第二步，200～360℃ RuS＋H2→Ru＋H2S；第三步，360～550℃，RuS2＋2H2→Ru＋2H2S（3分）
6．湿法制得的硫化物的第一个脱硫峰产生的新生态钌，可能对第二个脱硫峰的脱硫过程具催化作用（2分）
第十二题（10分）
1．键强Ssi－O＝4/4＝1；2；2；八面体（六配位）（4分）
2．诸配位键的键价和ΣS＝5.08，结合钒配位体的构型可确定产物中的钒为5价。（3分）
3．用电价规则说明P的电价数为＋5，P的氧原子配位数为4，因此P－O键的键强是5/4，对于公用顶点处的O其键强和为2×（5/4）即2.5，显然超出氧的电价2甚多，因此必然导致P－O为亚稳键（3分）
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