发布时间 : 星期一 文章鐗╃悊鍖栧鎬濊�冮鍙婂弬鑰冪瓟妗堚�斺�斿倕鐚僵 - 鐧惧害鏂囧簱更新完毕开始阅读
答：不能判断 11、 为什么化学反应一定存在着一个确定的平衡态？反应体系的平衡条件是∑iμiνi＝0 还是 Ka？
答：对于封闭体系来说，化学反应一定存在一个确定的平衡态。因为封闭体系在一定条件 下，ΔGm＝(ЭG/Эξ)T，p＝∑νBμB 随着反应进度ξ的变化而改变，正方向进行时，反应物浓度减小，反应物化学势之和降低，产物浓度增大，产物化学势之和升高，最后必然导致反应物化学势之和与产物化学势之和相等，处于反应物与产物共存一起，其浓度不随时间而改变的平衡态。其根本原因是产物于反应物混和在一起，由于混合熵增大，自由能降低，使体系自由能随反应进度的变化曲线上有一个极小值，即平衡时，自由能最低。因此，封闭体系反应一定存在一个确定的平衡态。 而对于敞开体系，可能不存在平衡态。反应体系平衡的条件是∑iνBμB＝0，而不是Ka。
12、 “某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数。”这句话是否恰当。 答：不恰当。平衡常数会随某些反应的条件(如温度)变化而变化。
13、 气相反应的 K、Kp、KC、Kx 及Kf 之间什么区别与联系，各具怎样的量纲？
∑ν∑ν∑ν∑ν
答：(1)对于理想气体，K＝Kp(p)-，Kp＝K (p)＝Kx(p)＝KC(RT)， K、Kp、KC 仅是温度的函数，Kx 是T、p的函数。K、Kx 无量纲，Kp
∑ν∑ν
量纲为(pa)，KC 量纲为 (mol/dm-3)，如 ∑ν＝0，均无量纲。
∑ν
(2)对于实际气体，Kf＝KpKr，Kf＝K (p)，K、Kf 仅是温度的函数，Kp是T、p的函数，
∑ν
K、Kx 无量纲，Kf、Kp 量纲为(pa)，∑ν＝0，则均无量纲。 14、“凡是反应体系便一定能建立化学平衡”，这个概念是否一定正确，试举例说明之。 答：不一定正确。如对于敞开体系，许多反应能进行到底，不能建立化学平衡。例如， 1000℃ 时在空气中煅烧石灰：CaCO3(s)—→CaO(s)＋CO2(g)，这个反应就能进行到底，不能建立起化学平衡。
15、 为什么反应平衡体系中充入惰性气体与减低体系的压力等效？
答：因为在等压下，体系的总压不变情况下，在平衡体系中一但充入惰性气体，体系中气体总摩尔数增加，反应组分的摩尔分数减少，则必然降低反应体系各反应组分的分压力。于是也降低了反应组分的总压，因此在总压不变条件下，充入惰性气体与降低体系的压力对平衡的影响等效。如果不是总压不变条件下，若是等容条件下，充入惰性气体与降压不等效。
第七章 电解质溶液
1．柯尔拉乌希经验公式适用条件和范围是什么？柯尔拉乌希离子独立运动定律的重要性何在？
?m????Ac，答：柯尔拉乌希经验公式： 适用于强电解质水溶液，浓度低于0.01mol·dm-3的稀溶液。根据离子独立移动定律，可以从相关的强电解质的Λ∞来计算弱电解质的Λ∞。或
由离子电导数值计算出电解质的无限稀释时摩尔电导。
2．电导率与摩尔电导概念有何不同? 它们各与哪些因素有关?
答：电导率κ是：两极面积各为1m2，并相距1m时，其间溶液所呈的电导；而摩尔电导是在相距1m的两电极间含有1mol溶质的溶液所呈的电导，摩尔电导用Λm表示Λm＝κ/c，电导率κ与电解质本性有关，与温度有关，与电解质浓度有关；摩尔电导与电解质本性有关，与温度有关，与电解质浓度有关。
3．为什么用交流电桥测定溶液的电导? 为什么用1000Hz(即c/s，周每秒)频率测定溶液的电导? 为什么在未知电阻的线路上并联一电容? 测准溶液电导的关键是什么?
答：用交流电流测溶液的电导，可以避免电解作用而改变电极本性，并且可以消除电极的极化作用。用1000Hz的交流频率可防止电极上的极化作用，并可用耳机检零。并联电容是为了消除电导池的电容的影响。测准电导的关键是在各接触点均接触的条件下，电桥平衡，正确检零。
4．当一定直流电通过一含有金属离子的溶液时，在阴极上析出金属的量正比于： (1) 金属的表面积； (2) 电解质溶液的浓度；
(3) 通入的电量； (4) 电解质溶液中离子迁移的速度。 答：(3).
5．在界面移动法测定离子迁移数的实验中，其结果是否正确，最关键是决定于： (1) 界面移动的清晰程度； (2) 外加电压的大小；
(3) 阴、阳离子迁移速度是否相同； (3) 阴、阳离子的价数是否相同。 答：(1)
－
6．电解质在水溶液中时，作为溶剂的水电离为 H+、OH离子，为什么一般不考虑它们的迁移数? 影响离子迁移数的主要因素是什么？
－－
答：因为水中H+与OH的浓度甚低，Ksp＝1014，其迁移数极小，不考虑不会影响测量结果。离子迁移数与温度及浓度有关，但是更主要的是离子受溶剂化以及形成络离子的影响。 7．电解质的摩尔电导可看作是阴阳离子摩尔电导之和，这一定律适用于下列哪种溶液：
(1) 强电解质溶液； (2) 弱电解质溶液；
－
(3) 无限烯溶液； (4) 摩尔浓度为1 mol·dm3的溶液。 答：(3)
8．(A) 弱电解质的极限摩尔电导为什么不能外推法求得，而用计算的方法求得？
强电解质溶液的极限摩尔电导为什么可以用外推法求得？（原题有错，以改） (B) 下列看法哪个较正确：
(1) 弱电解质溶液仅部分电离，其Λm值随浓度变化比较大； (2) 弱电解质溶液的Λ∞可以外推法求得，但不准确； (3) 强电解质溶液全部电离，浓度对Λ∞影响不显箸。
解：(A) 由于弱电解质的摩尔电导与浓度的关系式，不服从柯尔拉乌希经验公式，在稀溶液中不成线性关系，因此不能用外推法求得极限摩尔电导，但可以根据离子独立移动定律，计算求得。而强电解质稀溶液服从柯尔拉乌希公式，成线性关系，可以用外推法求出极限摩尔
电导。
(B) (3)比较正确。
9．德拜－尤格尔关于强电解质溶液中离子氛模型及其定量处理的基本假设有哪几点？ 答：离子氛基本假设：(1) 强电解质在水中完全电离。(2) 由于离子间相互作用而形成离子氛。
(3) 由于离子的热运动，离子氛不是静止的，离子氛是时间统计的平均结果。 定量处理的基本假设：(1) 借助 Boltzman分布定律处理离子氛中离子的分布； (2) 利用泊松方程推导距离任意选定的某中心离子处的电势 ?；
(3) 电离公式中的ｘ，其倒数 1/ｘ相当于离子氛的平均厚度(离子氛半径)。 10．德拜－尤格尔公式为什么只能适用于稀溶液，提高适用范围怎么办?
答：因浓度较大时，离子之间相互作用强，甚至会出现离子间的结合，按公式计算会产生较大误差。提高适用范围的办法在极限公式后边加一项CI，可以扩大适用的浓度范围，CI项考虑了离子短程相互作用。 11．研究电解质溶液离子平均活度系数的意义和重要性何在? 非电解质溶液的活度系数能用该公式计算吗？ 答：因在溶液中阴、阳离子是相伴存在，不能单独测出单种离子的化学势、活度和活度系数， 有了平均活度系数的概念，便可计算整个强电解质的化学势与活度。若将γ±ν = γ+ν+ γ-ν- 用于非电解质，则ν＋，ν－ 均为零，则γ±=1。故非电解质活度系数不能用该式求出，但可用依数性方法算出。
12．离子强度概念在理论上有什么重要意义?
答：离子强度是离子电荷所形成静电场强度的量度，是离子之间静电作用大小的量度。 13．电解质离子平均活度系数的大小主要决定下列何种因素？
(1) 离子之间的静电引力；(2) 决定于离子强度；(3) 决定电解质的内因，即离子的平均直径；你认为主要决定于什么因素。 答：(1) 14．德拜－尤格尔理论和翁萨格理论各自解决了什么问题？两个理论中心思想是什么？两者的关系是什么？ 答：德拜—尤格尔理论解决了如何计算强电解质溶液中离子和电解质的活度系与活度，而翁萨格理论从理论上解决了强电解质的摩尔电导计算问题；两个理论的中心思想都是强电解质是完全电离的，能形成离子氛。但前者是假定离子氛只存在热运动中，是球形对称的，而后者认为离子氛在电场中定向移动时，不再是球形对称，从而产生电泳力与松驰力。翁萨格理论是在德拜－尤格尔理论基础上发展起来的，两者都仅适用于强电解质稀溶液。
15．德拜－尤格尔－翁萨格理论在导出关系式中考虑了许多因素，下面哪一个因素没有考虑？哪些因素考虑了?
(1) 电解质溶液与理想溶液的偏差主要由静电力所致；
(2) 每个离子都被电荷相反的离子所包围；(3) 每个离子都是溶剂化； (4) 离子之间存在着缔合现象；
答：没有考虑的因素是(4)，考虑的因素是(1)、(2)、 (3) 16．翁萨格方程?????Ac，它适用于下列中的哪一个？
(1) 弱电解质；(2) 强电解质的稀溶液；(3) 无限稀溶液；(4) 摩尔浓度为1的溶液。 答：(2)
17．有哪些数据可以表征离子的水化？研究离子水化有什么具体意义？
答：由ΔH(溶)＝－ΔH(晶)＋ΔH(水化)的数据，当ΔH(水化)＝ΔH(溶)＋ΔH(晶))≠0时；
且有些水化离子有颜色；离子有确定的水化数，这些可以表征离子的水化。用离子水化的概念可以解释一些实际问题，如：晶体物质的溶解度与温度的关系；同一种电解质在不同的溶剂中表现的强弱不同。水化电子的发现，将对无机化学的某些机理有新的认识。