发布时间 : 星期日 文章高分子化学部分复习题-作业2013更新完毕开始阅读
1)请对聚合物的分类作个小结.
? 按来源分类：天然高分子和合成高分子
? 按用途分类：纤维、塑料、橡胶、粘合剂、涂料和功能高分子 ? 按主链元素组成分类：碳链、杂链、元素有机高分子和无机高分子 ? 按聚合反应分类：加聚物和缩聚物
? 按主链结构分类：聚酯、聚醚、聚氨酯和聚烯烃
? 按分子链形状分类：线形、支化、星形、梯形、体型（交联） ? 按受热行为分类：热固性和热塑性
? 按相对分子质量分类：高聚物、低聚物 ? 按聚合物种单体种类分类：均聚物和共聚物
2)试对给电子取代基与吸电子取代基的分类作个小结。
给电子取代基：烷基、烷氧基、苯基、乙烯基、氨基（其取代基）、羟基等 吸电子取代基：硝基（-NO2）、磺酸基（-SO3H）、腈基（-CN)和羰基（醛、酮、酸、酯）等，
3）
Mn?m??nim??(mi/Mi)1wi?Mi=[0.5/104+0.4/105+0.1/106] -1
≈1.85×104
Mw??wiMi= 0.5*10
4
+0.4*105+0.1*106=1.45×105
5Mw1.45?10D? ??7.844Mn1.85?104）
Mn??xiMi= 0.5*10+0.4*10+0.1*10=1.45×10
Mw4565
?mM??nM??m?nMiiiii2ii??wiMi0.5?(104)2?0.4?(105)2?0.1?(106)21.0405?10115???7.18?10 45650.5?10?0.4?10?0.1?101.45?10Mw7.18?105??4.95 D?Mn1.45?105第二部分
1.
2.
3.
第三部分
1. 在自由基聚合过程中，每个引发剂分子都能参与单体自由基的引发吗？为什么？请给出原因。
不能！因为聚合体系中的引发剂并不是全部分解可以引发聚合的，其中一部分引发剂由于诱导分解和/或笼蔽效应等副反应而失去引发活性。 （1）诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应结果是链自由基夺取引发剂分子中的一部分，变成了稳定分子，剩余的引发剂残片形成自由基。整个过程中自由基数量没有增加，但消耗了一个引发剂分子，从而使引发剂效率降低。如BPO和氢过氧化物不易发生诱导分解。单体活性较高时（如丙烯腈、苯乙烯等），能与引发剂作用，因此引发剂效率较高。而单体活性较低时（如
醋酸乙烯酯等），对自由基的捕捉能力较弱，则容易发生诱导分解，引发剂效率较低。 （2）当体系中引发剂浓度较低时，引发剂分子处于单体或溶剂的包围中而不能发挥作用，称为笼蔽效应。自由基在单体或溶剂的“笼子”中的的平均寿命约为10-11～10-9S，如来不及扩散出笼子，就可能发生副反应，形成稳定分子。结果是消耗了引发剂，降低了引发剂效率。如偶氮二异丁腈和BPO。 或问“BPO引发剂效率为0.8～0.9，而AIBN的为0.6 ～0.8，为什么？”
2. 在聚合总速率的推导过程中，都有哪些假定？其涵义是什么？试推导聚合总速率的方程。
在聚合总速率的推导过程中，作了三个假定。①自由基等活性假定，表明链自由基的活性与链长无关，链上每加成上一个单体分子的速率常都相等，可把链增长速率表示为体系中各种链长的自由基浓度的总和的方程。②稳态假定，表明聚合开始后，很短时间后体系中的自由基浓度不再变化，进入“稳定状态”。即引发速率等于终止速率③增长速率远远大于引发速率，Rp≥Ri，后者可忽略不计。因此聚合总速率等于链增长速率。试推导聚合总速率的方程。
d[R.]?2fkd[I] 引发反应Ri?dtd[R.]Ri??2fkd[I]
dt链增长反应Rp??(d[M])p?kp[M]?[RM.i]?kp[M][M.] dtd[M.]?2kt[M.]2 链终止反应Rt??dt稳态假定Rp≥Ri假定
R?kp[M](Ri?Rt?2kt[M.]2
[M.]?(Ri1/2) 2ktR??d[M]?Rp?Ri?Rp?kp[M][M.]dt
Ri1/2) 2ktfkd1/21/2)[I][M] ktR?kp(3. 如何理解自由基聚合的慢引发快增长及速终止的特征？ 如何理解自由基聚合的慢引发快增长及速终止的特征？ 在自由基聚合反应中，
（1）引发剂分解（均裂）形成自由基，为吸热反应， 活化能高（Ea = 105～