工程化学基础(第二版)练习题参考答案 联系客服

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=-402.0kJ.mol1/(-0.1888kJ.mol

-1.

K1)

=2129 K

当温度在2129K以下时,该反应均向正向进行,即CaO和SO3的结合是可能的,所以高温下除去SO3也是可能的。

§4.3 化学平衡和反应速率

练习题(p.125)

1.(1) K0?(pO2/p0)?(pNO2/p0)4(pN2O5/p0)20

(2)K?(cZn2?/c0)?(pH2S/p0)(cH+/c0)2

2.降低温度,增加总压力

3.此反应随温度T升高,平衡常数K0增大,从关系式:

000??rGm??rHm?rSm lnK? ??RTRTR00 可看出:?rHm必须是正值才能满足T增大K0也增大,所以是吸热反应。

4. FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g) 开始 0.05 0.05 平衡 0.05-x 0.05+x

(0.05+x)/(0.05-x)=0.5 x=-0.017mol·L-1

平衡时:c(CO2)=0.033mol·L-1,c(CO)=0.067 mol·L-1 5.lnE11k1??a(?) k2RT1T2lnE111??a(?) 10R303310Ea=256.9kJ·mol-1

6. C2H4(g)+ H2O(g)

C2H5OH(g)

? fH ?m(298.15K)/kJ·mol-1 52.4 -241.8 -277.6

0?rHm?[(?277.6)?(52.4?241.8)]kJmol?1??88.4kJmol?1

该反应为放热、总体积减小的反应,所以增大压力和采用适当较低温度有利于反应正向进行,可以采用适当催化剂,加速反应速度(弥补温度降低带来的不利)。 7. 2NO2(g)

2NO(g)+O2(g)

(1)因为该反应速率方程符合质量作用定律,所以正反应的速率方程式为:v?k(cNO)2。

2

21

0?rHm?[2?90.4?2?33.9]kJmol?1?113kJmol?1 0Ea逆?Ea正-?rHm?(114-113)kJmol?1=1kJmol?1

(2)lnE11k1??a(?) k2RT1T2k1114?10311正反应:ln??(?)??3.26

k28.314600700k2?26.05 k1k1'1?10311逆反应:ln??(?)??0.029

k2'8.314600700k2'?1.03 k1'可见,温度升高,正、逆反应速率增加的倍数不同,这里显然正反应增加的倍数远远大于逆反应增加的倍数,说明温度升高使平衡向正反应方向,即吸热反应方向移动。 8. 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)

0?fHm(298.15K)/kJ·mol-1 91.3 -110.5 0 -393.5 0Sm(298.15K)/J·mol-1·K-1 210.8 197.7 191.6 213.8

?fGm

(298.15)/kJ.mol1 87.6 -137.2 0 -394.4

(1) 298.15 K时:

0?rHm?[(2?(?393.5)?2?91.3?2?(?110.5)]kJmol?1??748.6kJmol?1

0 ?rSm?[191.6?2?213.8?2?210.8?2?197.7]Jmol?1K?1??197.8Jmol?1K?1

000?rGm??rHm?T?rSm?[?748.6?298.15?(?197.8)?10?3]kJmol?1??689.6kJmol?1 或 ?rGm lnK

..

(298.15)=[2×(-394.4)-2×(-137.2)-2×87.6]kJ·mol1 =-689.6kJ·mol1

=-?rGm

/RT

-1.

=-(-689.6×103J.mol1)/( 8.314 J.mol =278 K

=5.01×10120

K1×298.15K)

(2)773.15K时:

000?rGm??rHm(298.15K)?T?rSm(298.15K)?[?748.6?773.15?(?197.8)?10]kJmol??595.67kJmol lnK

=-?rGm

/RT

-1.

?3?1?1

=-(-595.67×103J.mol1)/( 8.314 J.mol

K1×773.15K)

22

=92.67 K

§4.4 氧化还原反应和能源的开发和利用

练习题(p.137)

1. (1) x; (2) ∨;(3) x;(4) ∨. 2.(1)c;(2)b。

3.反应(1) 正向进行:E(Fe/Fe)?E(Cu/Cu) 反应(2) 正向进行:E(Cu/Cu)?E(Fe/Fe) 所以:E(Fe/Fe)?E(Cu/Cu)?E(Fe/Fe) 4. MnO4 + 8H++5e=Mn2++4H2O

=1.76×1040

03?2?02?02?02?03?2?02?02? E=E

0.059lg[(0.01)×(10-5)8]=(1.507-0.496) V=1.01V +5-

Cl2 +2e=2Cl E=E

=1.36V

Cr2O72+14H++6e=2Cr3++7H2O E=E

0.059lg[(0.01)×(10-5)14 ]=(1.232-0.708) V=0.524V +60?03?2? 从计算结果知道,此时的氧化性从大到小的顺序是:Cl2、KMnO4溶液、K2Cr2O7溶液。 5. (1)已知E(Ag/Ag)?0.7996V,E(Fe/Fe)?0.771V

0?rGm??RTlnK0??nE0F

E0?E0(Ag?/Ag)?E0(Fe3?/Fe2?)

0K0?exp(nE0F/RT)?exp[1?(0.7996?0.771)?96500/8.314/298.15]?3.04

(2)K

?x?3.04,x?0.073molL?1

(1.0?x)(0.1?x)03?2?3?2?6.已知E(Ag/Ag)?0.7996V,E(Fe/Fe)?0.771V,所以Fe/Fe为负极。

0?电池图式:(-)Pt | Fe3+( l mol·dm-3), Fe2+( l mol·dm-3) || Ag+( lmo1·dm-3) | Ag (+) 电极反应: 负极 Fe2+ = Fe3+ +e 正极 Ag+ +e = Ag(s)

电池反应:Ag+ + Fe2+ = Ag + Fe3+ 电池电动势: (1) E

0?E0(Ag?/Ag)?E0(Fe3?/Fe2?)?(0.7996?0.771)V?0.0286V

23

(2) E0?E0?0.059lgcFe3?cFe2?cAg??(0.0286?0.059lg1)V??0.0894V

1?0.017.

E(1)

(2) E(?)?E0(?)?cMn2+0.0590.0590.01lg?1.507?lg?1.424V 885cMnO?(cH?)50.1(0.1)40?(1.507?0.771)V?0.736V

0?rGm??nE0F??RTlnK0

K0?exp(nE0F/RT)?exp[5?0.736?96500/8.314/298.15]?1.65?1062

0?rGm??nE0F?(?5?0.736?96500)Jmol?1??355kJmol?1

(3)

E(?)?E0(?)?cMn2+0.0590.0590.01lg?1.507?lg?1.424V 885cMnO?(cH?)50.1(0.1)4E(?)?E0(?)?0.059cFe2+0.0590.1lg?0.771?lg?0.712V 1cFe3+10.01E?(1.424?0.712)V?0.712V?0

所以反应为:MnO4-+8H++5Fe2+=Mn2++4H2O+5Fe3+。

?rGm??nEF?(?5?0.712?96500)Jmol?1??344kJmol?18.电池反应:Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag

E0?E0(Ag?/Ag)?E0(Cu2?/Cu)?(0.7996?0.3419)V?0.4577V K0?exp(nE0F/RT)?exp[2?0.4577?96500/8.314/298.15]?3.0?1015

K0?

0.01?3.0?1015,x?1.82?10?9molL?1 2x第五章

溶液中的化学反应和水体保护

§5.1 弱酸弱碱溶液及其应用

练 习 题(p.146)

1. 酸:H2S HCN NH4 其共轭碱:HS CN NH3

碱:S2- NH3 CN两性物质:HS

?——

OH

其共轭酸:HS NH4 HCN H20

——

?

H2O 其共轭碱:S2- OH

其共轭酸:H2S H3O+ NH4 + OH

?-

2. NH3 + H2O

24