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27.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000 g，溶解后，还原为Mn2+和VO2+，用0.02000 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定，用去2.50 mL。加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+，用去4.00 mL。计算试样中锰和钒的质量分数。
28.已知I2在水中的溶解度为0.00133 mol·L-1，求以0.005000 mol·L-1Ce4+滴定50.00 mL等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2+I- == I3的 K＝708）
29.Pb2O3试样1.234 g，用20.00 mL 0.250 mol·L-1 H2C2O4溶液处理。这时Pb（Ⅳ）被还原为Pb（II）。将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤波酸化后，用0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的质量分数。
30.某硅酸盐试样 1.000 g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000 g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用 0.03000 mol·L-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。
31.今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 mol·L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。 32.某一难被酸分解的 MnO--Cr2O3矿石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2。滤液用 0.1000 mol·L-1 FeSO4溶液50.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 mol·L-1 FeSO4溶液 10.00
mL处理，过量FeSO4用0.01000 mol·L-1 KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求矿样中MnO和Cr2O3的质量分数
33.称取某试样 1.000 g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求试样中NH3的质量分数。
（提示：NO2溶于水时，发生歧化反应 3NO2＋ H2O === 2HNO3＋ NO↑）
34.称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g，处理为 AsO33-和AsO43-的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 mol·L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的 I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。
（提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下
H3AsO3＋ I3－＋ H2O === H3AsO4＋ 3I－＋ 2H+ 酸性时反应为
H3AsO4＋ 3I－＋2H+ === H3AsO3＋ I3－＋H2O)
35.移取一定体积的乙二醇试液，用 50.00 mL高碘酸盐溶液处理。待反应完全后，将混合液调节至pH＝8.0，加人过量KI，释放出的I2以0.05000 mol·L-1亚砷酸盐溶液滴定至终点时，消耗14.30 mL。而50.00 mL该高碘酸盐的空白溶液在pH＝8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10 mL。计算试液中含乙二醇的质量（mg）。 （提示：反应为
CH2OHCH2OH＋ IO4－=== 2HCHO＋ IO3－＋ H2O
IO4－＋2 I－＋H2O === IO3－＋I2＋2OH－
I2＋ AsO33-＋ H2O === 2 I－＋ AsO43-＋ 2H+）
36.移取 20.00 mL HCOOH和 HAc的混合溶液，以 0.1000 mol·L-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00 mL。另取上述溶液20.00 mL，准确加入0.02500 mol·L-1KMnO4溶液50.00 mL。使其反应完全后，调节至酸性，加入0.2000 mol·L-1 Fe2+标准溶液40.00 mL，将剩余的MnO4-及MnO42-歧化生成的MnO4－和MnO2全部还原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？
（提示：在碱性溶液中反应为
HCOO－＋ 2MnO4-＋ 3OH-=== CO32-＋ 2MnO42-＋ 2H2O 酸化后
2MnO42-＋ 4H+=== 2MnO4-＋ MnO2↓＋ 2H2O）
第五章 氧化还原滴定
1.答：