发布时间 : 星期日 文章《有机化学》(第四版)第七章卤代烃(习题答案)更新完毕开始阅读
CH3CH2=CHCH2(I)'CH2=CHCH(II)'H2CCH3CCH2(III)'CH3CH=CHCH2(IV)'
稳定性：(II)’ ＞ (IV)’ ＞ (I)’ ＞ (III)’
(5) 将下列亲核试剂按其在SN2反应中的亲核性由大到小排列，并简述理由。
O2N(A)解：亲核性：（B）＞ (C) ＞ (A)
原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。
O-CH3CH2(B)O-(C)O-
(6) 1-氯丁烷与NaOH生成正丁醇的反应，往往加入少量的KI作催化剂。试解释
KI的催化作用。
解：I是一个强的亲核试剂和好的离去基团：
-
CH3CH2CH2CH2Cl --
I-CH3CH2CH2CH2I--
OH-CH3CH2CH2CH2OH
亲核性：I＞OH；离去能力：I＞Cl
(7) 仲卤代烷水解时，一般是按SN1及SN2两种机理进行，若使反应按SN1机理进
行可采取什么措施
解：增加水的含量，减少碱的浓度。
(8) 写出苏型和赤型1,2-二苯基-1-氯丙烷分别与C2H5ONa-C2H5OH反应的产物。根据所得结果，你能得出什么结论
解：1,2-二苯基-1-氯丙烷的构造：苏型的反应：
ClCHPhCHCH3Ph
ClH3CHH苏式赤型的反应：
PhPh或ClPhPhHCH3HNaOH/ C2H5OH(- HCl)PhC=CCH3PhH
ClPhHH赤式CH3PhNaOH/ C2H5OH(- HCl)CH3PhPhC=CH
以上的结果说明，E2反应的立体化学是离去基团与β-H处于反式共平面。
(9) 顺-和反-1-叔丁基-4-氯环己烷分别与热的氢氧化钠乙醇溶液反应(E2机理)，哪一个较快
解：顺式较快。因为其过渡态能量较低：
HC(CH3)3ClC2H5O-C2H5O-HC(CH3)3Cl叔丁基e-键取代，稳定C(CH3)3顺-1-叔丁基-4-氯环己烷
ClC2H5O-叔丁基a-键取代，不稳定ClClC(CH3)3反-1-叔丁基-4-氯环己烷HC(CH3)C2H5O-HC(CH3)
C(CH3)3
Br(10) 间溴茴香醚
BrOCH3和邻溴茴香醚
OCH3分别在
液氨中用NaNH2处理，均得到同一产物—间氨基茴香醚，为什么
解：因为二者可生成相同的苯炔中间体：
OCH3
(十八) 某化合物分子式为C5H12(A)，(A)在其同分异构体中熔点和沸点差距最小，(A)的一溴代物只有一种(B)。(B)进行SN1或SN2反应都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烃(C)。写出化合物(A)、(B)、和(C)的构造式。
CH3解：
CH3CH3CCH2ClCH3(B)CH3CCH3(C)CHCH3
CH3CCH3CH3(A)(十九) 化合物(A)与Br2-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物(B)，(A)很容易与NaOH水溶液作用，生成两种同分异构的醇(C)和(D)，(A)与KOH-C2H5OH溶液作用，生成一种共轭二烯烃(E)。将(E)臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和4-氧代戊醛(OHCCH2CH2COCH3)。试推导(A)~(E)的构造。
解：
CH3(A)BrHOCH3(E)(B)BrCH3BrBrCH3(C)OH
(D)(二十) 某化合物C9H11Br(A)经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2Br的两种异构体(B)
和(C)。(B)和(C)中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用，分别生成分子式为C9H11NO3互为异构体的醇(D)和(E)。(B)和(C)也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2互为异构体的(F)和(G)。(F)和(G)均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为C8H5NO6的化合物(H)。试写出(A)~(H)的构造式。
NO2解：CH3NO2CHCH3BrCH3(C)CHCH3 BrCHCH3Br(A)CH3(B)NO2CH3(D)CHCH3OHCH3NO2CHCH3OH(E)CH3NO2CH=CH2 (F)NO2CH3(G)CH=CH2HOOCNO2COOH
(H)(二十一) 用立体表达式写出下列反应的机理，并解释立体化学问题。
NaINaOHCl(R)CH3解：H丙酮IH2OOH (R)CH3CClI -#ClSN2ICH3CH C2H5ICC2H5(R)HCH25(S)CH3ICOH#SN2CH3HC2H5C(R)OH
OH -HCH25两步反应均按SN2机理进行，中心碳原子发生两次构型翻转，最终仍保持R-型。
(二十二) 写出下列反应的机理：
CHCH3ClAg+H2OCHCH3+OHOHCH3+CH3CH=CHCH2CH2OH