发布时间 : 星期一 文章《有机化学》(第四版)第七章卤代烃(习题答案)更新完毕开始阅读
P248 习题 完成下列反应式：
(1) (CH3)3CCl + Mg纯醚回流(CH3)3CMgCl
(2) CH3CH2MgI + CH3OHCH3CH3 + CH3OMgI
苯H(3)
H+C2H5MgBrHMgBr+C2H6
(4) C2H5OCCH + RMgX纯醚C2H5OCCMgX
P248 习题 用下列化合物能否制备Grignard试剂为什么
(1) HOCH2CH2Br (2) HCCCH2CH2Br
(3)
CH3CCH2BrO (4)
CH3CH2CHCH2BrOCH3解：(1)不能。因为醇羟基中的氢原子为活泼氢，能分解Grignard试剂。 (2) 不能。因为炔氢也是活泼氢，能分解Grignard试剂。 (3) 不能。因为其分子中含有羰基，能与Grignard试剂加成。
(4) 不能。因为卤原子的β-C上连有甲氧基，会发生消除反应，生成烯烃。
P249 习题 完成下列反应式：
(1) CH3CH2Br + 2Li(2) CH3(CH2)3C(3)
CH3CH2Li + LiBr
CH3(CH2)3LiCHCH3(CH2)3CCLi +CH3(CH2)3
H
Br + 2LiLi + LiBrBr(4)
CH3+ (CH3)2CuLi
Br(5) C5H11Br + [(CH3)3C]2CuLi[(CH3)3C]2CuLiCH3C5H11C(CH3)3
(6) CH3(CH2)9ICH3(CH2)9CH3P253 习题 完成下列反应式(用构型表示)，并写出反应机理。
H(1) n-C6H13HCBr I-ICBr#IC(A)Hn-C6H13 CH3CH3CH3n-C6H13HHS-ICSH#Hn-C6H13CH3CSH (B)CH3n-C6H13H(2)
INaI丙酮BrHCH3H (SN2，构型翻转)
HCH3P255 习题 完成下列反应式(用构型表示)，并写出反应机理。
CH3(1) n-CH37CH3CBr- Br-CH2O从左面或右面进攻，n-C3H7机率相同
C2H5C2H5CH3HOCCH3OH
Cn-C3H7+n-C3H7C2H5C2H5外消旋体H3C(2)
CH3- Br-BrH3CCH3HH2O从上面或下面进攻，机率不相同
HH3CHCH3OH+H3CHOHCH3
非对映体P258 习题完成下列反应式
OH(1) HHCH3BrCH3OH-HCH3OHCH3
(2) H2NCH2CH2CH2CH2BrH2ONHHBr-
P263 习题 在下列各组亲核试剂中，哪一个亲核性强
(1) Cl-和CH3S - √ (2) CH3NH2和 CH3NH- √ (3) √ H2O和 HF (4) √ HS - 和 H2S (5) HO -和 HS -√ (6) √ HSO3- 和 HSO4- P263 习题 下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行哪一个反应更快为什么
(1)
(CH3)3CBr + H2O。3 RX，主要进行SN1CH3SN1?
(CH3)3COH + HBr更快!极性溶剂，有利于SN1
CH3主要是SN1CH3CH2CHBr + H2OCH3CH2CHOH + HBr。2 RX，进行SN1和SN2CH3CH2Cl + NaI?
极性溶剂，有利于SN1丙酮较慢 (2)
SN2丙酮CH3CH2I + NaCl更快
(CH3)2CHCl + NaISN2(CH3)2CHI + NaCl
原因：I-的亲核性很强，且丙酮极性较小。这种反应条件有利于SN2。 SN2反应速率：1oRX＞2oRX＞3oRX （3）
CH3CH2CH2CH2CH2Br + NaOH。1 RX，主要进行SN2反应CH3CH3CH2CHCH2Br + NaOH。1 RX，主要进行SN2反应H2OSN2CH3CH2CH2CH2CH2OH + NaBr
更快! 空间障碍小，过渡态稳定。CH3CH3CH2CHCH2OH + NaBr较慢! 空间障碍大，过渡态不稳定。
H2OSN2P263 习题 卤代烷与NaOH在水－乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2机理哪些是SN1机理
(1) 产物发生Walden转化； SN2
(2) 增加溶剂的含水量反应明显加快； SN1 (3) 有重排反应； SN1
(4) 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷； SN1 (5) 反应只有一步。 SN2
习题 指出下列各对反应中，何者较快。
(1)
CH3较慢CH3CH3CH2CHCH2Br + CN -CH3CH2CHCH2CN + Br
-(空间障碍大)
(2)
CH3(CH2)3Br + CN -较快(CH3)2CHCH2ClH2O?H2OCH3(CH2)3CN + Br -(CH3)2CHCH2OH (空间障碍小)
较慢(CH3)2CHCH2BrCH3I + NaOH?H2O(CH3)2CHCH2OHCH3OH + NaI
较快 (离去能力：Br- ＞ Cl -)
(3)
较慢CH3I + NaSH(4) CHI+(CH)NH332H2OCH3SH + NaI (亲核性：SH - ＞ OH -)
较快稍快CH3N(CH3)2+HBr (空间障碍小)