发布时间 : 星期二 文章物理化学试卷更新完毕开始阅读
Hoff公式，dlnK0/dT＝P<0，即Kθ随温度的上升而减小，升高温度对正向反应不利。10、“一切熵增加过程都是自发的，而熵值减少的过程不可能发生。”这种说法对吗？为什么？ 错。熵判据的前提是孤立体系或封闭体系绝热条件下才适用。只有符合这个条件上述说法才是的。
三、计算题（每小题6分，共30分。）
1、298K时，半透膜左侧某高分子电解质（NaP）在水中能完全电离为Na+和大离子P-，其浓度为0.1mol·dm-3，膜右侧NaCl溶液浓度为0.5mol·dm-3，试求平衡后膜左右两侧溶液中各种离子浓度。 解：（6%） P- Na+ Na+ Cl-
3% 初始：0.1mol/L 0.1mol/L 0.5mol/L 0.5mol/L 1% 平衡： 0.1 0.1+x 0.5-x 0.5-x
1% 内膜：(P-)=0.1mol/L （Na+）=0.1+0.227=0.327mol/L （Cl-）= 0.227mol/L 膜外：（Na+）=（Cl-）=0.5-0.227=0.273mol/L 1% 31
2、酒的年龄可以从测定H2的含量估算。自然界的氚是水汽在高层大气中受宇宙线的照射而生成，而且维持稳定的含量。氚按照一级反应动力学规律衰变，半衰期为12.8年。在地平面的玻璃瓶中不可能形成氚。有一种酒，自称为百年陈酒，经测定其氚的放射性强度为新装瓶酒样的20%。该酒是否真是百年陈酒，酒的年龄是多少？
C20.52X???0.227mol/L3% zC1?2C20.1?2?0.5 2k1?解：
0.6931?0.6931???t?1/2?12.8?k1??
3% 放射性强度之比为其放射性元素含量（或浓度）之比，即[3H21]之比，
t?3、电池Zn（晶）/ZnCl2（0.555mol·kg-1）/AgCl（晶）Ag（晶）298K时的电池电动势是
1.015V,已知温度每升高10K，电池电动势下降4.02×10-3V，写出其电池反应并计算298K
????G?S?Hmmm时该反应的、、和Q
R
2.303Co2.303100lg?lg?29.7年0.693120k1C12.8
3% 解：Zn（S）+ 2AgCl（S）→ 2Ag（S）+ ZnCl2（0.555mol/㎏）
1% E = E －
0
0.05916ln(0.555)?(0.555?2)22??
0.05916ln(0.555)?(0.555?2)202E =E +
1% =1.015－0.0049=1.010v
????Gm =－2FE0=－2×96485×1.010=－194.9KJ/mol
1% 4、298K时水的表面张力为7.20×10-2 N/m，密度为1.0×103 kg/m3，蒸气压为3167Pa。求298K时半径为10-7 m的球形凹面上的水蒸气压为多少？
?2?3Pr?6M12?7.20?10?18?101ln?(?)(2%)??(?)(2%)3?7PRT?r08.314?298?1.0?1010
?QR?T?Sm?298?(?77.57)??23115.86J/mol??23.116KJ/mol
?E)p?2?96485?(?4.02?10?4)??77.57J/K?T???3?????G?T?S??194.9?298?(?77.57)?10??218KJ/mol m??Sm?nF(2% 1%
??0.01046 Pr/P0?0.9895 Pr=0.9895×3167 = 3134Pa
1% 1% 5、油酸钠水溶液表面张力与其浓度之间关系为：γ =γ0+bc, 其中γ0为纯水的表面张力，c为油酸钠浓度，b为常数。已知298K时，γ0 = 0.072 N·m-1,测得油酸钠在溶液表面的吸附量Γ = 4.33×10-6mol·m-2,求此溶液的表面张力。 （1）γ =γ0+bc
dγ= b dc dγ/dc = b（2%）
???cd??cb??4.33?10?6RTdcRT（2%）
bc = –RT×4.33×10-6 = –8.314×298×4.33×10-6 = – 0.01073 N·m-1 （1%）
γ =γ0+bc = 0.072 –0.01073 = 0.0613N·m-1（1%）
福建农林大学考试试卷 （B）卷
2006——2007学年第 二 学期
课程名称： 物理化学 考试时间 地点：
专业 年级 班 学号 姓名 题号 得分 评卷人 签字 一 二 三 复核人 签字 四 五 总得分
得分 NO. 答案 NO. 答案 NO. 答案 一、选择题（每小题1分，共30分。将正确答案填入下列表格内） 1 13 25 2 14 26 3 15 27 4 16 28 5 17 29 6 18 30 7 19 8 20 9 21 10 22 11 23 12 24 1、热力学第一定律的数学表达式为△U=Q+W,它的适用条件为： （A）封闭体系 （B）非体积功为0的封闭体系 （C）孤立体系 （D）敞开体系
2、温度为298K、压力为1atm时，某体系以不可逆方式和可逆方式两种途径进行到相同的终态，体系的熵变分别为△S(不可逆)和△S(可逆)，则：
(A)△S(不可逆) > △S(可逆) (B)△S(不可逆) < △S(可逆) (C)△S(不可逆) = △S(可逆) (D)不能确定
3、在孤立体系中发生一化学反应，则有：
（A）△U=0 （B）△H=0 （C）△S=0 （D）△G=0 4、在25 ℃与100 ℃两热源之间工作的热机,其最大热机效率为: (A) 20% (B) 25% (C) 33.3% (D) 75%
5、101325 Pa、373.15 K下水蒸发为水蒸气，该过程体系哪一种热力学函数变化为零？ (A) △U (B) △H (C) △S (D) △G
??V???H??G?6、下列式中，能称为偏摩尔量的是： ?????????n???n???n?B?T,p,nZB?T,V,nZ??(A) (B) (C) ?B?p,V,nZ??S???n (D) ?B????T,H,nZ
7、下列式子中，哪一个不具有化学势的含义？ ??U???H???G????n??B?S,p,nZ?(A) (B) ???n???B?T,p,nZ (C)
???n???B?T,p,nZ
8、在101.325kPa下，往纯水中加入少量NaCl，与纯水比较，此稀溶液沸点： (A) 降低 (B) 升高 (C)不变
9、理想气体进行绝热不可逆膨胀，下述答案中，哪一个正确？
（A）△S体系＞0 （B）△S体系＜0 （C）△S体系=0 （D）△S体系正负不一定 10、Clausius-clapeyron公式适用于：
（A）任何物质的任意两相平衡 （B）有气相参加的两相平衡 （C）单组分体系有气相参加的两相平衡
11、对于不可逆变化，下述说法中，哪一个正确？
（A）不可逆变化没有熵变 （B）不可逆变化只有热温商
（C）不可逆变化热温商之和大于熵变 （D）不可逆变化熵变大于热温商之和 12、已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是： (A) 基元反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能
13、1mol理想气体，从同一始态出发，分别经由：（1）恒温可逆压缩；（2）绝热可逆压缩；倘若这两个过程终态体积都相同，则这两个过程的终态温度必然是：（A） T1>T2 （B）T1 14、在一绝热的恒容容器中,发生一化学反应,使体系的温度从T1升高到T2,压力从p1升高到p2,则: (A) Q>0，W>0，△U=0 (B) Q=0，W=0，△U=0 (C) Q=0，W>0，△U>0 (D) Q>0，W=0，△U>0 15、两种理想气体在等温下混合： （A）△U=0 △H=0 △S=0 △G=0 （B）△U=0 △H=0 △S>0 △G=0 （C）△U>0 △H<0 △S>0 △G<0 （D）△U=0 △H=0 △S>0 △G<0 16、1atm、-5℃的过冷水与-5℃、1atm的冰比较，其化学势： (A)μ(水)<μ(冰) (B)μ(水)>μ(冰) (C) μ(水)=μ(冰) (D)不能确定 17、将克拉贝龙方程用于H2O的液压力的增大，则H2O( l )的凝固点将： （A）上升； （B）下降； （C）不变； （D）不能确定。 18、在一定的温度和压力下，已知反应A→2B的标准摩尔反应焓变为?rH,1(T)及反应2A→C的标准摩尔反应焓变为?rH,2(T)，则反应C→4B的?rH,3(T)是： （A）2?rH,1(T) + ?rH,2(T)； （B）?rH,2(T) － 2?rH,1(T)； （C）?rH,2(T) + ?rH,1(T)； （D）2?rH,1(T) － ?rH, 2(T)。 19、将固体NH4HCO3(s)放入真空容器中，恒温在 400 K，NH4HCO3 按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) ，该系统的组分数 C 和自由度数 F 为： (A) C = 2，F = 1 (B) C = 2， F = 2 (C) C = 1，F= 0 (D) C = 1， F = 1 20、当反应物的初始浓度为 0.04 mol.dm-3时，反应的半衰期为 360 s，初始浓度为 0.024 mol.dm-3时，半衰期为 600 s，此反应为： (A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应 21、在等温等压的电池反应中，当反应自发进行时，电池的电动势： （A）大于零 （B）等于 （C）不一定 （D）小于零 22、等温等压条件下的润湿过程是： （A）表面吉布斯自由能降低的过程； （B）表面吉布斯自由能增加的过程； （C）表面吉布斯自由能不变的过程； （D）表面积缩小的过程。 23、在等温下，同组成的两个大小不同的液滴的饱和蒸气压p1(大球) 和p2(小球）的关系是： (A) p1 ＞p2 ；(B) p1 = p2 ；(C) p1 < p2 ； 24、接触角是指： （A）ｇ／ｌ界面经过液体至ｌ／ｓ界面间的夹角； （B）ｌ／ｇ界面经过气相至ｇ／ｓ界面间的夹角； （C）ｇ／ｓ界面经过固相至ｓ／ｌ界面间的夹角； （D）ｌ／ｇ界面经过气相和固相至ｓ／ｌ界面间的夹角； 固两相平衡，因为Vm(H2O,s)> Vm(H2O,l)，所以随着