有机反应和反应机理总结 联系客服

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相互作用,形成一个稳定的环状化合物的反应称为环加成反应。环加成反应的逆反应称为环消除反应。

5、周环反应:在化学反应过程中,能形成环状过渡态的协同反应统称为周环反应。

(9)其它

1、刘卡特反应:醛或酮在高温下与甲酸铵反应得一级胺,这个反应称为刘卡特(Leuckart)反应。首先甲酸铵受热分解为氨和甲酸,氨和醛或酮反应生成亚胺,甲酸作为还原剂先提供一个正氢再提供一个负氢将亚胺还原成胺。

2、兴斯堡反应:一级胺、二级胺、三级胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡(Hinsberg)反应。兴斯堡反应可以在碱性条件下进行,一级胺反应产生的磺酰胺,氮上还有一个氢,因受磺酰基影响,具有弱酸性,可以溶于碱成盐;二级胺形成的磺酰胺因氮上无氢,不溶于碱;三级胺虽然能与磺酰氯反应生成 ,但被水分解又回到原来的三级胺,因此可以认为不发生这个反应。不起兴斯堡反应的三级胺,可溶于酸,因此利用这个反应可区别一级胺、二级胺和三级胺。也可以利用生成的磺酰胺性质上的不同,用来分离与鉴定三类胺。

3、卤仿反应:甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物,在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿(统称卤仿)的反应称为卤仿反应。

4、质子化反应:分子接受一个质子的反应称为质子化反应。

5、卤仿的分解反应:氯仿遇空气或日光会分解成剧毒的光气,此反应称为卤仿的分解反应。

6、埃斯韦勒—克拉克甲基化反应:在过量甲酸的存在下,甲醛与一级胺或二级胺反应生成甲基化的三级胺,此反应称为埃斯韦勒(Eschweiler)—克拉克(Clarke)甲基化反应。甲醛在反应中可以当作一个甲基化试剂。

7、烯烃的羟汞化-去汞还原反应:醋酸汞水溶液和烯烃经环汞化、反式开环生成?-羟基有机汞化合物的反应称为烯烃的羟汞化。该有机汞化合物与硼氢化钠反应,化合物中的碳汞键(C?Hg)被还原为碳氢键(C?H)。烯烃的羟汞化和相应有机汞化合物的还原统称为烯烃的羟汞化-去汞还原反应。

8、烯烃的烷氧汞化——去汞还原反应:醋酸汞醇溶液和烯烃经环汞化、反式开环生成?-烷氧基有机汞化合物的反应称为烯烃的烷氧汞化反应。该有机汞化合物与硼氢化钠反应,金属化合物中的碳汞键(C?Hg)被还原为碳氢键(C?H)。烯烃的烷氧汞化和有机汞化合物的还原统称为烯烃的烷氧汞化-去汞还原反应。

9、酮式分解:乙酰乙酸乙酯在稀的碱溶液中水解,再酸化,生成乙酰乙酸,稍加热失羧,

生成丙酮。因此将乙酰乙酸乙酯在稀碱中水解、再失羧称为酮式分解。酮式分解的概念也适用于其它酮酯或b-二酯化合物。即任何酮酯或b-二酯化合物经在稀碱中水解,然后酸化、加热失羧的反应都称为酮式分解。取代的乙酰乙酸乙酯经酮式分解得到丙酮的衍生物。

10、酸式分解:用浓的强碱溶液和乙酰乙酸乙酯同时加热,再酸化,得到的主要产物是两个酸,所以叫做酸式分解。酸式分解的概念也适用于其它酮酯或b-二酯化合物,即酮酯或b-二酯化合物在浓的强碱溶液中发生羰基碳和亚甲基碳之间的断裂的反应都属于酸式分解。取代的乙酰乙酸乙酯和取代的丙二酸二乙酯经酸式分解都得到乙酸的衍生物。丙二酸二乙酯经酸式分解得乙酸。

11、醛或酮的还原氨(胺)化:氨或胺可以与醛或酮缩合,得亚胺,如存在氢及催化剂或氢化试剂,立即还原为相应的一级、二级或三级胺,这个方法称为醛或酮的还原氨(胺)化。

(10)合成法

1、毕歇尔—钠皮尔拉斯基合成法:是合成1-取代异喹啉化合物最常用的方法。

首先用苯乙胺与羧酸或酰氯反应,形成酰胺,然后在失水剂如五氧化二磷、三氯氧磷或五氯化磷等作用下,失水关环,再脱氢得1-取代异喹啉化合物。

2、佑尔业夫法:以氧化铝为催化剂,分别以NH3、H2O、H2S为试剂,使吡咯、呋喃和噻吩的环系互变。此法称为佑尔业夫(Yure’v.)法。