发布时间 : 星期日 文章物理化学练习(动力学2,2006)含答案更新完毕开始阅读
NOCl 的光化分解历程可能有下面两种情况： (A) NOCl + h? ? NO + Cl Cl + NOCl ? NO + Cl2 (B) NOCl + h? ?NOCl*
NOCl* + NOCl ? 2NO + Cl2
(1) 估计每一个历程的量子产率； (2) 已知下列实验事实：使分解有效进行的波长范围为365.0 - 640.0 nm；NOCl在250.0 nm以上有确定的吸收光谱，但无连续吸收区域；分解为NO及Cl 所需的最小离解能为194.1 kJ·mol-1。试据以说明何者是可能的历程？ 28.
对于化学反应
垐f垎cC?dD aA?bB噲k垐rk(1) 写出弛豫过程反应中各物种浓度与平衡浓度及微扰?之表达式。
(2) 若反应速率方程为r=kf[A]?[B]?－kr[C]?[D]?，请推导弛豫时间?R之表达式为
?R-1=kf[A]e[B]e?已知(1?x)n=1?nx+(3) 岐化反应
???a?b???????kr[C]e[D]e?[A]e[B]e??c?d????? ?[C]e[D]e?n(n?1)2
x+… 2!+?垐f垎BeF+BeF3 2BeF2噲kr垐若正、逆方向上均当作基元反应，请根据(2)中?R式写出?R的计算式。
29.
H2O2(l)?H2O(l)+
k1O2(g)在H+(aq)、Br-(aq)及Br2(aq)存在下可发生如下平行反应： 2k1 H2O2(aq)+2Br-(aq)+2H+(aq) H2O2(aq)+Br2(aq)有人提出： －
k2Br2(aq)+2H2O(l)
2H+(aq)+2Br-(aq)+O2(g)
[H2O2][Br2]d[H2O2]＝k1[H2O2][H+][Br-]＋K2 ¨ (1)
[H+][Br-]dt
[H2O2][Br2]d[Br2]＝k1[H2O2][H+][Br-]－k2 ¨ (2) +-[H][Br]dt 实验测得
k(obs)=2.3×10-4 mol-2·dm6·s-1，k1=1.2×10-4 mol-2·dm6·s-1，
k2=5.8×10-4 mol·dm-3·s-1，其中k(obs)为：-d[H2O2]／dt＝k(obs)[H2O2][Br-][H+]，请证明上述分析之正确性。
30.
萘产生荧光时的量子产率为0.19，寿命是9.6×10-8 s，但检测不到第二激发单重态(S2) 发射的荧光(?＜10-4)。计算S2?S1的内部转换速率常数的最小值，并说明你所作的假设。
一、选择题 ( 共18题 36分 ) 1. 2 分 (6385) 6385
[答] (C) （2分）
2. 2 分 (6209) 6209
[答] (B)
3. 2 分 (6022) 6022
[答] (A)
4. 2 分 (6456) 6456
[答] (B) 因为 Cl2+ h? ? 2Cl，
5. 2 分 (6179) 6179
[答] (C)
6. 2 分 (6409) 6409
[答] (C)
7. 2 分 (6177) 6177
[答] (C)
8. 2 分 (6387) 6387
[答] (C)
9. 2 分 (6111) 6111
[答] (B)
10 2 分 (6037) 6037
? = Lhc/? （2分）2分） （ [答] (B)
11. 2 分 (6452) 6452
[答] (B)
12. 2 分 (6531) 6531
[答] (D) （2分）
13. 2 分 (6178) 6178
[答] (A)
14. 2 分 (6006) 6006
[答] (B)
15. 2 分 (6105) 6105
[答] (C)
16. 2 分 (6453) 6453
[答] (A)
17. 2 分 (6483) 6483
[答] (C)
18. 2 分 (6386) 6386
[答] (B)
二、计算题 ( 共 6题 65分 ) 19. 15 分 (6568) 6568
[答] r0即t=0时之反应速率， [P]=0 (d[P]dt)(V/K)[S]t?0 = r0=ss(1+[S]/K 即Michaelis-Menten方程 s) 有三种线性化方程
1r=Ks1V+1 ------(1) 0s[S]Vs （2分） (3分)
[S][S]Ks ------(2) =+r0VsVs r0 =?Ksr0+Vs ------(3) (4分) [S] 今选其中之一求之，以(1)式为例
1/r0 1.59×107 1.02×107 0.85×107 [S]-1 2.00×103 1.00×103 0.67×103 作图法或直线方程法求斜率及截距
求得 Vs =2.22×10-7 mol·dm-3·s-1 Ks =1.26×10-3 mol·dm-3 k2 =0.056 s-1
20. 10 分 (6186) 6186
[答] ?≠
H$m =Ea-2RT =18 kJ·mol-1 A=(kBT/h)e2exp(?≠
S$≠
$m /R) 所以 ?Sm =R[lnhAkT-2] B =-67 J·K-1·mol-1 ?≠Gm=?≠Hm-T?≠
Sm=(18+20) kJ·mol-1=38 kJ·mol-1
21. 10 分 (6478) 6478
[答] n = n终- n始= (p终- p始)V/RT = 1.91×10-5 mol U = Lhc / ? = 3.822×105 J·mol-1 吸收光子的物质的量 = 2.902×10-4 mol ? = 1.91×10-5 mol /( 2.902×10-4 mol ) = 0.065
22. 10 分 (6062) 6062
1[答] (1) AP22?M?3?11?L2?d11??8RT/??2?10?? ?1946.?1029Pd211?T/M?12 mol-1·dm3·s-1 (2) A11(NOCl)?1946.?1029P??0.35?10?9?2?655.??1T122
?2.95?109T12 mol-1·dm3·s-1 P?A11(实验)/A11(理论)?109.31T1/2.95?10T1292?0.69 (3分) (3分) (2分) (3分) (4分)
(3分) (2分) (2分) (2分) (4分) 6分）2分）2分） （
（ （